Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 32 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

- 32 -
)A/]M[Aln(R
Н
Т
dp
р
пр
Δ
= ,
то согласно теории абсолютных скоростей знаменатель в этом уравнении
равен сумме
]Mln[RS
о
+
Δ
и тогда окончательно
]Mln[RS
Н
Т
o
р
пр
+
=
Δ
Δ
(
o
S
Δ
– стандартное состояние, т.е. для раствора с концентрацией
[М]=1 моль/л).
Чистый жидкий мономер, образующий в результате полимеризации
нерастворимый полимер, имеет единственную предельную температуру
жк
жк
пр
S
Н
Т
Δ
Δ
=
(индекс жк символизирует переход: жидкий мономер, конденсированный
полимер).
Графическая интерпретация этого правила (рис. 5) даёт информацию
как о предельной температуре, так и о суммарной скорости
полимеризации.
Многие полимеры вполне
стабильны выше предельной
температуры (Т
пр
), так как
образование активных центров
деструкции макромолекулы
затруднено. Подобное состояние
является метастабильным
равновесием (как известно,
метастабильное состояние –
такое состояние, когда процесс
термодинамически разрешён
(
G
Δ
<0), но не происходит с
заметной скоростью). Таким
образом, полимер не может
деполимеризоваться самопроизвольно, но будет разлагаться при
определённых условиях (например, под влиянием остатков катализатора,
не удаленных в процессе очистки полимера).
Различают четыре температурные области условий протекания
процесса полимеризации:
1) если
Н
Δ
<0 и
S
Δ
<0, то
G
Δ
>0 при T>T
пр
системы, и высокополимер не
может быть получен при T>
верх
пр
Т ;
С
к
о
р
о
с
т
ь
Температура
v
d
v
p
v=v-v
cpd
Т
пр
Рис. 5. Предельная температура
полимеризации чистого жидкого
мономера

Страницы