ВУЗ:
Составители:
- 52 -
Подставив полученное значение р в уравнение Карозерса и
преобразовав его, получим искомую зависимость
.
1k
1k
P
n
−
−
=
Анализ полученного уравнения показывает, что при k>>1
kP
n
= ,
т.е. это максимальное значение средней степени полимеризации двух
бифункциональных мономеров без удаления низкомолекулярного
продукта поликонденсации.
При k≥10
5
практически не существует термодинамических
ограничений на получение полимеров с высокой молекулярной массой
методом поликонденсации без отвода низкомолекулярного продукта.
При отклонении от эквимольного соотношения избыток одного из
мономеров оказывает влияние на среднюю степень полимеризации.
Например, при избытке функциональных групп
о
в (
оо
ва
<
) и rв/а
оо
=
получена зависимость
где
а
р – степень конверсии функциональных групп а.
Установлена зависимость степени поликонденсации от константы
равновесия и мольного соотношения:
.
1rkr4)r1(k
)1k)(r1(
P
22
n
−−+−
−
+
=
Для необратимой поликонденсации (когда k>>1)
r1
r1
P
n
−
+
=
В случае классического варианта поликонденсации с выделением
низкомолекулярного продукта (W) получена зависимость
W/kaР
on
=
(
o
a – начальная концентрация мономера).
При единичной начальной концентрации мономера, взятого с
недостатком (
o
a =1),
2.3.2. Термодинамика процессов синтеза важнейших
поликонденсационных полимеров
Достаточно полно изучена термодинамика химических процессов
синтеза крупнотоннажных феноло- и мочевиноформальдегидных
олигомеров, их отверждения и деструкции, а также полиамидов и
полиэфиров.
,
rp2r1
r1
P
a
n
−+
+
=
.W/kР
n
=
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 50
- 51
- 52
- 53
- 54
- …
- следующая ›
- последняя »
