Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 53 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

- 53 -
2.3.2.1. Фенолоформальдегидные олигомеры
Синтез фенолоформальдегидных олигомеров включает комплекс
химических реакций, основными из которых являются образование
гидроксиметильных производных фенола (истинных мономеров) и их
поликонденсация по различным вариантам в зависимости от условий
процесса.
а) Образование гидроксиметильных производных фенола
(метилолфенолов) – типичные реакции присоединения формальдегида в о-
и п-положения фенильного ядра, причём изомерный состав
продуктов
зависит от факторов, влияющих на кинетику процесса, а не на
термодинамику:
Термодинамические характеристики:
o
G
Δ
= -22,2 кДж/моль;
о
ж
H
Δ
= -54 кДж/моль;
K298
k =8⋅10
3
;
K398
k =100.
б) Поликонденсация метилолфенолов с фенолами и гидроксиметил-
производными фенолов путём взаимодействия метилольных групп с
атомами водорода ароматического ядра с отщеплением воды и образова-
нием метиленового мостика между фенильными ядрами (процесс
протекает многовариантно):
Термодинамические характеристики:
G
Δ
= -51,9 кДж/моль;
H
Δ
= -69,6 кДж/моль;
K298
k =10
9
;
K398
k =3⋅10
6
.
в) Вероятность образования простых эфирных связей следует
рассматривать как результат двух конкурирующих реакций:
+
+ CH
2
O
CH
2
OH
OH
OH
CH
2
OH
OH
+CH
2
OH
OH
CH
2
OH
+
CH
2
OH
OH
HOH
2
C
+
CH
2
OH
OH
HOH
2
C
CH
2
OH
- H
2
O
CH
2
OH
OH
+
+
OH
CH
2
OH
CH
2
OH
OH
CH
2
OH
OH
+
CH
2
OH
OH
- H
2
O
OH
CH
2
HO
OH
CH
2
OH
OH
+
CH
2
OH
OH
- H
2
O
CH
2
HO
OH
+
CH
2
OHHO
OH
HOH
2
C
I
II
- H
2
O
- H
2
O
CH
2
-O-CH
2
HO
OH
CH
2
HO
OH
- CH
2
O

Страницы