Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 55 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

- 55 -
(k=1400;
H
Δ
=-14,6 кДж/моль;
=
=
−
p
QH
Δ
20,9 кДж/моль).
(k=300;
G
Δ
=-14,2 кДж/моль).
(k=40;
G
Δ
=-9,2 кДж/моль).
(k=40;
G
Δ
=-7,1 кДж/моль).
Практическое значение имеют только две реакции: образование
моно- и диметилолмочевины. Низкие значения констант равновесия не
позволяют использовать в промышленном синтезе процессы замещения
третьего и четвёртого атомов водорода, в которых равновесие в
значительной степени сдвинуто влево.
Линейная поликонденсация моно- и диметилолмочевины с
образованием олигомеров протекает по ряду вариантов, но
в сущности
представляет собой межмолекулярную дегидратацию, влекущую
возникновение метиленовых мостиков между карбамидными звеньями:
Основные термодинамические характеристики этого процесса
(
≅−= HQ
p
Δ
17 кДж/моль; k=2⋅10
3
) показывают, что поликонденсацию
лимитирует стадия образования мономеров.
2.3.2.3. Полиамиды
Основной реакцией всех способов получения поликонденсационных
полиамидов является амидирование (образование амидной связи):
В рабочем интервале температур синтеза алифатических полиамидов
(200-300
о
С) константа равновесия определяется по эмпирическому
уравнению
и лежит в пределах k=795-270. Реакция экзотермична
(
p
Q =25-82 кДж/моль), поэтому с повышением температуры уменьшается.
NHCH
2
OH
C=O
NH
2
+
k
p
CH
2
O
k
d
NHCH
2
OH
C=O
NHCH
2
OH
CH
2
OH
NHCH
2
OH
C=O
NHCH
2
OH
+
k
p
CH
2
O
k
d
N
C=O
NHCH
2
OH
CH
2
OH
CH
2
OH
N
C=O
NHCH
2
OH
CH
2
OH
CH
2
OH
+
k
p
CH
2
O
k
d
N
C=O
CH
2
OH
CH
2
OH
N
CH
2
OH
+
k
p
NH
2
CONH
k
d
COOH
H
2
O
+
4575,0T/3,1658kln
−
=
N-CO-NH
2
H
2
O
+
HOH
2
CNHCON
k
p
k
d
N-CO-NH-CH
2
-NH-CO-N
+

Страницы