Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 56 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

- 56 -
Термодинамические характеристики процессов синтеза
ароматических полиамидов в значительной степени зависят от строения
используемых мономеров.
2.3.2.4. Полиэфиры
Синтез сложных полиэфиров основан на реакциях этерификации и
переэтерификации. Обратимые реакции образования сложноэфирной связи
в сравнении с полиамидированием имеют пониженные на два порядка
значения констант равновесия (
dp
k/kk
=
=1,4-4,2) и незначительный
тепловой эффект (
HQ
p
Δ
−=
=-10…+10 кДж/моль).
При синтезе ароматических полиэфиров в качестве ацилирующих
мономеров используют высокореакционноспособные дихлорангидриды
ароматических дикарбоновых кислот (синтез полиарилатов):
(
K313
k =4,3⋅10
3
;
K493
k =2,2⋅10
2
)
или бис-хлорформиаты (синтез поликарбонатов):
(
K373
k =4,74⋅10
3
).
При этом константы равновесия становятся на несколько порядков
больше.
Промышленный синтез полиалкилентерефталатов методом
переэтерификации проводят в две стадии: сначала диметилтерефталат
подвергают переэтерификации гликолем, а затем бифункциональный
дигликольтерефталат (ДГТ) вступает в гомополиконденсацию. Константу
равновесия любой реакции переэтерификации (ПЭ), например
диметилтерефталата (ДМТ) этиленгликолем (ЭГ)
,
можно выразить через константы равновесия реакций этерификации
:
2
2
3
ПЭ
]ЭГ][ДМТ[
]OHCH][ДГТ[
k =
;
константа равновесия реакции прямой этерификации терефталевой
кислоты метанолом
+
k
p
HOOC OCO
k
d
OH
H
2
O
+
O
=
HO
C-Cl
+
O
=
HCl
C-O
+
=
HO
C-Cl
+
HCl+
O
=
O-C-O
O
COCH
3
+CH
3
OHHOCH
2
CH
2
OH
CH
3
OC
2
+
=
O
=
O
COCH
2
CH
2
OH
HOCH
2
CH
2
OC
=
O
=
O
2
COH
+H
2
O
CH
3
OH
HOC 2
+
=
O
=
O
COCH
3
CH
3
OC
=
O
=
O
2

Страницы