Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 57 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

- 57 -
2
3
2
2
М
]OHCH][ТФК[
]OH][ДМТ[
k =
;
константа равновесия реакции этерификации терефталевой кислоты
этиленгликолем
тогда
.
]ЭГ][ДМТ[
]OHCH][ДГТ[
]OH][ДМТ[]ЭГ][ТФК[
]OHCH][ТФК[]OH][ДГТ[
k
k
k
2
2
3
2
2
2
2
3
2
2ЭГ
ПЭ
М
===
Таким образом,
ПЭ
k равна отношению констант равновесия реакций
этерификации дикарбоновой кислоты соответствующими
гидроксилсодержащими соединениями (метанолом и этилен- или
бутиленгликолем).
Тепловой эффект переэтерификации ДМТ гликолем равен разности
тепловых эффектов этерификации терефталевой кислоты гликолем и
метанолом:
Процесс переэтерификации протекает с большим поглощением тепла,
расходуемого на испарение метанола.
Гомополиконденсация олигоалкилентерефталатов, описываемая
уравнением
,
характеризуется низкими значениями
константы равновесия: при синтезе
полиэтилентерефталата (ПЭТФ)
ПЭТФ
k
=0,4-0,8, полибутилентерефталата
(ПБТФ)
≅
ПБТФ
k 1,5.
2.3.3. Термодинамика полимеризации циклов
Общее условие протекания процесса превращения циклов в
линейные полимеры:
В отличие от поликонденсационных процессов, сопровождающихся
выделением низкомолекулярного продукта и, следовательно, ростом
энтропии, ступенчатая полимеризация циклов характеризуется умень-
шением энтропии, т.е. всегда
S
Δ
< 0.
Различают два типа циклических мономеров: гомоциклические
(циклопропан, циклобутан, циклопентан и т.д.) и гетероциклические (эти-
леноксид , триоксан , тетрагидрофуран , диок-
солан , ε-капролактам , ω-додекалактам и
др.). Промышленный интерес представляют гетероциклы, полимеризацией
которых получены полиамиды, полиэфиры, ацетальные смолы.
,
]ЭГ][ТФК[
]OH][ДГТ[
k
2
2
2
ЭГ
=
.QQQ
МЭГПЭ
−
=
=
C-(CH
2
)
n
OH
+
O
HO(CH
2
)
n
O-C
=
O
=
C-O(CH
2
)
n
O-C
+
O
=
O
HO(CH
2
)
n
OH
.0S
T
H
G
<
−
=
O
CH
2
-CH
2
CH
2
CH
2
-O
CH
2
-O
O
CH
2
-CH
2
O
CH
2
-CH
2
CH
2
-O
CH
2
CH
2
-O
NH(CH
2
)
5
C=O NH(CH
2
)
11
C=O

Страницы