Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 83 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

- 83 -
взаимодействием двух растущих радикалов по причинам рекомбинации
или диспропорционирования. Обе реакции протекают с высокой
скоростью, вследствие чего концентрация свободных радикалов в
реакционной массе поддерживается на низком уровне. В ионной
полимеризации, протекающей на свободных ионах или ионных парах,
такое взаимодействие исключено.
Для ионных процессов (как катионных, так и анионных) характерна
безобрывная полимеризация
. Различают два типа реакционных систем, в
которых реакции обрыва цепи отсутствуют:
- системы, в которых отсутствуют реакции переноса цепи и рост
полимерных цепей может продолжаться долго; в таких системах,
образующих «живые» полимеры, степень полимеризации цепей
пропорциональна степени конверсии мономера;
- системы, в которых есть перенос цепи, но отсутствует обрыв.
Примечательно, что
после исчерпания мономера в системах обоих
типов полимеризацию можно возобновить загрузкой новой порции того же
мономера или другого.
Возможен мономолекулярный обрыв при взаимодействии растущей
цепи с противоионом. В анионной полимеризации происходит перенос
гидрид-иона конечного звена на противоион:
В процессах катионной полимеризации противоион отдаёт свой
заряд конечному звену карбкатиона, превращая его в «мёртвую»
макромолекулу:
В промышленной практике в присутствии активных примесей
(«ядов») наблюдается «отравление катализатора». При этом в анионной
полимеризации введение сильной протонсодержащей кислоты приводит к
нейтрализации активных центров, а добавка воды или спирта вызывает
гидролиз (алкоголиз) катализатора.
В гетерофазной ионной полимеризации с момента образования
твёрдого полимера (фазообразования) наблюдается преждевременное, т.е.
до исчерпания
мономера или установления равновесия, прекращение
процесса роста цепей. Это явление, некорректно названное
«запределиванием выхода», объясняется одной возможной причиной,
основанной на теории окклюзионной полимеризации: «замуровывание»
активных центров в частицах твёрдого осадка полимера.
,
Ме
С
-+
-
П
+
МеН
Н
,R
+
+
С
[RX]
-
Х
-
СХ

Страницы