ВУЗ:
Составители:
- 84 -
Перенос цепи в ионной полимеризации играет более важную роль,
чем в радикальных процессах. Особенно ярко эта роль, обусловленная
высокой активностью конца полимерной цепи, проявляется в катионной
полимеризации. Так, например, при полимеризации стирола
по катионному механизму получают полимер с
М
не более 30000, в то
время как при анионной и радикальной полимеризациях средняя
молекулярная масса достигает 10
6
. Аналогичные закономерности
наблюдаются при полимеризации формальдегида.
Величина константы переноса цепи (
s
П
k ) в ионной полимеризации
зависит от природы противоиона, полярности среды и температуры.
Типичными агентами переноса цепи служат вода, спирты, карбоновые
кислоты и другие полярные добавки. Например, при полимеризации
формальдегида активное участие в переносе цепи принимают вода,
спирты, муравьиная кислота:
Поэтому промышленные требования по следам влаги достигают иногда
10
-3
%.
Влияние среды на процессы ионной и радикальной полимеризации
различно. Для радикальной полимеризации большое значение имеет
вязкость среды, а диэлектрические свойства её не оказывают
существенного влияния на скорость полимеризации (процесс проводят как
в неполярной, так и в сильнополярных средах). При проведении ионной
полимеризации следует учитывать электростатические эффекты среды,
определяемые её диэлектрической
проницаемостью (полярностью), и
химическую сольватацию (Н-связи).
3.2. Кинетика ступенчатых процессов полимеризации
(поликонденсации)
3.2.1. Строение и реакционная способность мономеров, их
реакционные центры
Кинетика поликонденсации (протекание процесса во времени) может
быть выражена изменением во времени количеств или концентраций
CH
2
=CH
n
-CH
2
-CH-
n
m
HO-[-CH
2
O] -CH
2
O + HO H
-
RO H
+
HCOO H
-
Н
HO
m
HO-[-CH
2
O] -CH
2
OH +
RO
HCOO
-
-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 82
- 83
- 84
- 85
- 86
- …
- следующая ›
- последняя »
