Неорганическая химия. Часть 1. Теоретические основы химии. Николаева Р.Б. - 73 стр.

UptoLike

Составители: 

73
затем:
+
OHHA
H
|
AHO
)1m(
m
LL
(при этом раствор соли подщелачивается).
Очевидно, что при поляризационном механизме равновесие указанных про-
цессов тем более смещено в сторону продуктов гидролиза, чем больше
поляри-
зующее
действие ионов соли. А оно тем больше, чем выше величина эффективно-
го заряда иона (см. главу 7.4) и значит, чем
прочнее связь между катионом (или
анионом) соли и
кислородом (или водородом) воды. То есть чем слабее основание
и кислота, которым соответствуют ионы соли.
Обменный механизм гидролиза соли заключается в том, что происходит вы-
теснение молекул воды гидратной оболочки ионами гидроксила (при гидролизе по
катиону в
присутствии щелочи) или ионами водорода (при гидролизе по аниону в
присутствии сильной кислоты). Процессы можно представить следующими схе-
мами:
OH)]OH()OH(M[(OH])OH(M[
2
)1n(
1k2
n
k2
++
+
+
,
OH])OH(HA[H])OH(A[
2
)1m(
1l2
m
l2
++
+
.
Естественно предположить параллельное осуществление при этом и поляризацион-
ного механизма гидролиза.
9.2. КЛАССИФИКАЦИЯ СОЛЕЙ ПО ОТНОШЕНИЮ К ГИДРОЛИЗУ
Соли в зависимости того, какой из их ионов (катион или анион) вызывает за-
метную поляризацию молекулы воды, можно разделить на четыре типа:
1. Соли, образованные катионом
сильного основания и анионом сильной ки-
слоты (например,
NaCl или
23
)NO(Ba ). Так как эти ионы сравнительно слабо поляри-
зуют молекулы воды, то в водных растворах данные соли заметному
гидролизу не
подвергаются. Однако в жестких условиях можно осуществить этот процесс. Так,
при обработке сухой соли NaCl током перегретого пара, который удаляет из сферы
гидролиза его продуктхлорид водорода, практически до конца идет реакция:
++ HClNaOHOHNaCl
2
.
2. Соли, образованные катионом
слабого основания и анионом сильной ки-
слоты (как
34
NONH или
2
CuCl ). Они подвергаются гидролизу по катиону, т.к. именно
он в значительной степени поляризует молекулы воды. При этом раствор
подкис-
ляется, т.к. продукты данного процесса - сильная кислота и слабое основание.
Если катион многозаряден, то второй продукт - оснóвная соль (точнее, гидроксо-
катион). Последнее объясняется тем, что реакция гидролиза идет по ступеням:
+++
++ HAlOHOHAl
2
2
3
I ступень,
+++
++ H)OH(AlOHAlOH
22
2
II ступень,