Неорганическая химия. Часть 1. Теоретические основы химии. Николаева Р.Б. - 75 стр.

UptoLike

Составители: 

75
()
)OH(a)M(a
)H(a)MOH(a
K
2
n
1n
a
=
+
++
.
Считая
)OH(a
2
постоянной, получим, что и произведение )OH(aK
2a
постоян-
ная величина; она называется константой гидролиза и обозначается
г
K . Значит,
()
)M(a
)H(a)MOH(a
K
n
1n
г
+
++
= .
Выведем
расчетную формулу константы гидролиза. Можно доказать, что
константа равновесия любого обменного процесса в водном растворе равна отноше-
нию произведения констант диссоциации слабых электролитов
1
(и ПР осадков), на-
ходящихся в левой части уравнения реакции, к аналогичному произведению для его
правой части.
Значит, в нашем случае величина константы гидролиза должна определяться
отношением ионного произведения воды к константе диссоциации продукта гидро-
лиза - гидроксо-катиона (
+ )1n(
MOH ). Докажем это. Для чего умножим числитель и
знаменатель выражения
г
K на )OH(a
:
()
)OH(a
)OH(a
)M(a
)H(a)MOH(a
K
n
1n
г
+
++
= .
Поскольку
в
K)OH(a)H(a =
+
, а
()
d
n
1n
K
1
)OH(a)M(a
)MOH(a
=
+
+
,
где
d
K - константа диссоциации гидроксо-катиона:
++
+ OHMMOH
n)1n(
.
то, следовательно,
d
в
г
K
K
K =
, что и требовалось доказать.
Например, для гидролиза хлорида алюминия по первой ступени:
+++
++ H)OH(AlHOHAl
23
значение
г
K рассчитывается по формуле:
))OH(Al(K
K
K
2
d
в
1
+
=
, т.е.
))OH(Al(K
K
K
33.d
в
1
=
.
1
Для достаточно концентрированных растворов, в которых значительна доля ионных ассоциатов,
расчетная формула константы обменного процесса должна включать и К
d
этих ассоциатов.