Неорганическая химия. Часть 1. Теоретические основы химии. Николаева Р.Б. - 77 стр.

UptoLike

Составители: 

77
В рассматриваемом случае величина
г
α
не превышает 0,01, поэтому ею как
слагаемым пренебрегаем, т.е. будем считать, что
11
г
=
α
, тогда
C/K
гг
=α ; (10)
Аналогичная формула получается (вывести ее самостоятельно) для соли, гид-
ролизующейся только по катиону (
ClNH
4
).
б) гидролиз соли идет и по катиону, и по аниону, как, например, в случае
43
COONHCH :
OHNHCOOHCHOHNHCOOCH
233243
+++
+
.
Рассуждая аналогично предыдущему, получим:
()
2
г
2
2
г
2
г
1C
C
K
α
α
=
,
откуда
г
г
г
K
1
=
α
α
. (11)
Итак, влияние концентрации раствора соли на степень ее гидролиза
неодно-
значно: если гидролиз идет по одному из ионов соли (формула (10)), то разбавле-
ние усиливает гидролиз
1
; а при гидролизе и по катиону, и по аниону влияния кон-
центрации практически нет (формула (11)).
Добавление «постороннего» (глава 7.4) сильного электролита к раствору соли
тоже снижает степень ее гидролиза. Это происходит, во-первых, за счет уменьшения
активности воды (в результате связывания ее в гидратные оболочки ионами до-
бавляемого электролита). А во-вторых, за счет того, что с ростом µ активности ио-
нов снижаются в
большей степени, чем молекул (глава 8.1), и тем в большей сте-
пени, чем выше заряд ионов.
Если при введении «постороннего» электролита в систему изменяется значе-
ние pH раствора, то это позволяет в более широких пределах регулировать степень
гидролиза солей. Например, добавляя HCl, можно практически полностью подавить
гидролиз соли железа(III), протекающий в значительной степени в водных
растворах
без подкисления.
9.5. ГИДРОЛИЗ КИСЛЫХ И ОСНÓВНЫХ СОЛЕЙ
В случае кислых и оснóвных солей значение pH растворов может определять-
ся не только их
гидролизом, но и диссоциацией этих солей с отщеплением ионов
+
H или
OH (соответственно) в зависимости от того, какой из указанных процессов
1
Так, α
г
(Na
2
CO
3
) в 0,1М растворе равна 2,7%, а в 0,001М – 34%.