Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 106 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

106
Однако СО, в отличие от
отрицательно заряженного
−
CN , как σ-донор слабее, а
как π-
акцептор сильнее, поэтому более прочные комплексы, чем
−
CN
, образует с
элементами в
нулевой ст.ок. (в которой М имеет максимальное число НЭП):
4
C80
t
)CO(NiCONi
0
⎯→⎯+ .
Эффективный заряд (
δ
) на атоме металла в таких КС положителен, в частности,
в комплексе ])CO(Cr[
6
4,0)Cr( +=δ , но это меньше, чем, например, в
3
CrCl ( 2,1)Cr(
+
=
δ ).
Получены также карбонилы, в которых ц.а. имеет
отрицательную ст.ок.: ])CO(Mn[Na
5
.
Значения к.ч. в карбонильных КС определяются числом свободных валентных
орбиталей (включая и р-подуровень) при условии
максимального спаривания
электронов
1
, поэтому каждой электронной конфигурации ц.а. отвечает свой состав
комплекса, например:
6
)CO(Cr ,
5
)CO(Fe ,
4
)CO(Ni .
Если число электронов на валентном уровне ц.а. нечетное, то за счет электрона,
оставшегося
неспаренным (в поле действия лигандов), образуется двуядерное
соединение
кластерного типа, т.е., напоминаем, имеющее связь MM − :
122
)CO(V ,
102
)CO(Mn ,
82
)CO(Co .
Таким образом, все указанные карбонильные комплексы обладают диамагнитными
свойствами.
Двуядерные карбонилы получены и для соединений с
четным числом валентных
электронов, например,
92
)CO(Fe :
CO
COCOOC
COFeFeOC
COCOOC
Синтезированы также три-, тетра- и даже гексаядерные соединения, например:
166
)CO(Rh .
Карбонильные комплексы токсичны, растворимы в органических жидкостях, но не в
воде (поэтому легко могут быть отделены от растворимых в ней примесей). Кроме того,
моноядерные соединения довольно легко отделить от двуядерных, т.к. первые при об.у. -
жидкости (C20.пл.т
0
−≈ ), а вторые – твердые, хотя и легкоплавкие вещества
(C15050.пл.т
0
−≈ ).
При термическом разложении карбонилов (C180))CO(Ni.(разл.т
0
4
= ) образуются
металлы (в порошкообразном состоянии) и оксид углерода(II). Так что реакции
образования карбонилов можно использовать для получения особо чистых М, причем с
регенерацией исходного реагента (СО).
Кроме того, карбонилы применяют для нанесения металлических покрытий на
поверхность изделий сложной формы, а также в качестве катализаторов, т.к. они могут
вступать в
реакции замещения:
1
При этом и s-электроны переходят на d-подуровень.

Страницы