Технология органических полупродуктов. Орехов В.С - 54 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

SO
3
H
HO
3
S
SO
3
H
HO
3
S
NO
2
SO
3
H
HO
3
S
NO
2
O
2
N
SO
3
H
HO
3
S
SO
3
H
HO
3
S
NO
2
SO
3
H
HO
3
S
NO
2
O
2
N
Большой интерес представляет нитрование нафталин-1,3,6- и -1,3,7-трисульфокислот (4.38, 4.39), используемое в про-
цессе получения 4-амино-5-гидроксинафталин-2,7-дисульфокислоты (Аш-кислоты) и 4-амино-5-гидроксинафталин-1,7-
дисульфокислоты (К-кислоты). Нитрование нафталинтрисульфокислот ведется при 35 – 40 °С прибавлением к раствору наф-
талинтрисульфокислоты в H
2
SO
4
азотной кислоты, взятой с избытком до 20 %.
HO
3
S
SO
3
H
SO
3
H
HO
3
S
SO
3
H
SO
3
H
O
2
N
SO
3
H
SO
3
H
SO
3
H
SO
3
H
SO
3
H
SO
3
H
O
2
N
4.3.7. Нитрование антрахинона и его замещенных
Оба бензольных кольца антрахинона обладают практически одинаковой реакционной способностью, что затрудняет
получение мононит-розамещенного. Обработка антрахинона, растворенного в H
2
SO
4
, нитрующей смесью, содержание HNO
3
в которой составляет 2 моль на 1 моль антрахинона, приводит к смеси 1,5-и 1,8-динитроантрахинонов (4.40).
O
O
O
O
NO
2
O
2
N
+
O
O
NO
2
O
2
N
Большой интерес представляет получение 1-нитроантрахинона, который затем превращают в чрезвычайно важный для
синтеза красителей 1-аминоантрахинон. В настоящее время 1-аминоантрахинон получают из антрахинон-1-сульфокислоты,
при синтезе которой необходимо использование ртути, что крайне нежелательно. Поэтому усиленно ведутся поиски удобно-
го метода получения 1-нитроантрахинона нитрованием антрахинона. Известно, что при длительном нагревании (около 100
ч) антрахинона с концентрированной (90 – 100 %-ной) HNO
3
при 20 – 25 °С образуется 1-нитроантрахинон с незначительной
примесью динитроантрахинонов. При нитровании антрахинона дымящей HNO
3
, взятой в большом избытке, удается полу-
чить 1-нитроантрахинон с выходом до 90 %.
Нитрованием 2-метилантрахинона в олеуме с хорошим выходом (электронодонорное влияние метальной группы) полу-
чают 2-метил-1-нитроантрахинон (4.41), используемый в синтезе красителей.
O
O
CH
3
O
O
CH
3
NO
2
Нитрование антрахинонсульфокислот может быть осуществлено в среде H
2
SO
4
при 80 – 90 °С. При этом нитрогруппа стано-
вится в α-положение незамещенного бензольного кольца. Так, из антрахинон-1-сульфокислоты получают 5-нитро- и 8-
нитроантрахинон-1-сульфокислоты (4.42).
O
O
SO
3
H
O
O
SO
3
H
O
2
N
+
O
O
SO
3
H
O
2
N
; (4.36)
. (4.37)
(4.38)
(4.39)
(4.40)
(4.41)
(4.42)

Страницы