ВУЗ:
Составители:
использования в процессе остродефицитного жидкого хлора, и в тоже время
возникает потребность в хлористом водороде, производство которого избыточно.
Реакции теломеризации этилена с хлористым оксалилом, бензолом,
бромистым водородом также позволяют получать целый ряд важных продуктов
для синтеза ПАВ. При использовании хлористого оксалила получается набор
хлорангидридов кислот, которые могут быть переведены в органические кислоты
или спирты. А при теломеризации этилена с бензолом получаются алкилбензолы
с различным молекулярным весом. При теломеризации этилена с бромистым
водородом образуются первичные бромалканы с различным молекулярным весом,
как и при теломеризации этилена с хлористым водородом. Гидробромирование α-
олефинов и последующий гидролиз образующихся бромалканов позволяют
получать высшие жирные спирты (ВЖС) – ценное сырье для синтеза ПАВ.
При исследовании особенностей карбоксихлорирования углеводородов
отмечено сильное различие активности алкильных радикалов в зависимости от их
строения и полярности. При карбоксихлорировании углеводородов выходы
хлорангидридов кислот не очень велики, а при теломеризации этилена с
хлористым оксалилом - значительны.
Наряду с реакцией теломеризации этилена с хлористым оксалилом
изучалась реакция карбоксихлорирования гептана и циклогексана. Особенностью
этой реакции является то, что с алифатическими углеводородами выход хлоранги-
дридов кислот ниже, чем алициклическими. В последнем случае он достигает
80 %. Реакция алкильных радикалов с молекулой хлористого оксалила особенно
чувствительна к строению алкильного радикала, и отлична тем, что радикал
атакует хлористый оксалил именно по С– С связи. Реакционная способность
первичных радикалов значительно выше, чем вторичных. Так отношение выхода
хлорангидридов в молях на моль распавшейся перекиси бензоила равно: для
этилена – 84,5; для циклогексана – 4,3; для гептана – 0,56. Аналогично первичным
алкильным радикалам ведет себя и фенильный радикал.
В реакции этилена с хлористым оксалилом образуется больше высокомоле-
кулярных хлорангидридов и этим она отличается от реакции теломеризации эти-
лена хлористым водородом. К особенности реакции карбоксихлорирования след-
ует отнести и образование хлоридов углеводородов. Чем меньше скорость карбок-
сихлорирования, тем больше образуется алкилхлоридов. Это связано с реакцией
обрыва реакционных цепей по схеме:
R˙ + ˙COCl = RCl + CO
При теломеризации этилена с бензолом в образующихся алкилбензолах,
бензольное ядро присоединено к первому атому алкильной цепи. Получение
подобных продуктов при алкилировании бензола альфаолефинами или
внутренними олефинами практически невозможно. И только при алкилировании
бензола первичными хлоралканами, с использованием в качестве катализатора
жидкого комплекса хлористого алюминия, их образуется ∼ 25 – 35 %.
Из альфаолефинов при алкилировании на комплексе хлористого алюминия
получаются алкилбензолы со следующей структурой. Если взять молекулу альфа-
олефина с десятью атомами углерода, то к первому и десятому атому углерода
бензольное кольцо никогда не присоединяется. Ко второму атому углерода
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 36
- 37
- 38
- 39
- 40
- …
- следующая ›
- последняя »
