ВУЗ:
Составители:
Рассчитанные константы хлорирования изодеканом при 40 и 60 ºС
составили соответственно 3,3·10
-7
с
-1
и 2,0·10
-6
с
-1
. Согласно расчетным данным,
энергия активизации составила ~19 ккал/моль для изодекана, и ~30 ккал/моль для
декана. На основании этих данных о влиянии разветвленных углеводородов на
общую скорость хлорирования были выбраны температурные режимы
хлорирования н-парафинов и керосиновых углеводородов для двух действующих
производств сульфонола. Присутствие ароматических соединений влияет на
состав хлорированного углеводорода, так как наряду с реакциями:
+ HCl
+ Cl
2
RCl +
+ RH
Cl
.
R
.
R
.
Cl
.
,
протекает также реакция замещения водорода хлором в самом ядре по
ионному механизму, где хлористый водород или железо являются катализаторами
процесса.
Количество присоединенного к ядру хлора прямо пропорционально
содержанию ароматических соединений и обратно пропорционально температуре
хлорирования. Количество внедренного хлора при хлорировании зависит также от
интенсивности освещения. При максимальном осмолении ламп ПРК-2
наблюдался проскок хлора до 50 %. Хлорароматические соединения оказывали
влияние на цветность сульфонола и на «раскисление» продукта. По новым
требованиям к качеству сырья на Салаватском НПК стали производить
гидрированный керосин с содержанием ароматических соединений до 6 %.
В продуктах хлорирования всегда имеются ди- и полихлориды, т.к. при
получении монохлоралканов хлоруглеводороды не остаются инертными, а
продолжают хлорироваться. После 30 %-ой молярной конверсии углеводорода
количество алкилбензола практически не возрастает. Максимальный выход
монохлоридов и минимальный дихлоридов возможен в непрерывном режиме в
многоступенчатом реакторе, при этом наблюдается также снижение проскока
хлора. Такие хлораторы были внедрены в 1970 г на I и в 1975 г на II производ-
ствах сульфонола.
Хлористый алюминий с ароматическими соединениями и хлористым
водородом представляет комплекс в виде подвижной жидкости, удобной для
промышленного применения. Использование в качестве катализатора кристалли-
ческого AlCl
3
имело и ряд недостатков: это низкая активность, использование
сокатализатора - нафты, плохая конверсия, необходимость в ручном труде,
перерасход, а также высокая себестоимость получаемого продукта. Поэтому было
предложено синтезировать комплекс из металлического алюминия, аромати-
ческих углеводородов и хлористого водорода по реакции:
.
.
2 Al + 7HCl + RAr
2 AlCl
3
HCl + 3H
2
+ 99,3 ккал/моль
RAr
Скорость образования комплекса хлористого алюминия лимитируется
скоростью диффузии реагентов. При повышенных температурах, наряду с
основной реакцией алкилирования протекают побочные реакции деструктивного
разложения ароматических углеводородов, в результате которых образуются
низкомолекулярные и газообразные соединения. Поэтому получение комплекса
целесообразно проводить при температуре не выше 50 ºС. Скорость образования
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 4
- 5
- 6
- 7
- 8
- …
- следующая ›
- последняя »
