ВУЗ:
Составители:
10
Очевидно, что энтальпия, подобно внутренней энергии, является
функцией состояния системы, и ее значение не зависит от пути
процесса.
Теплоемкость довольно сильно зависит от температуры. Для
многих твердых веществ при температурах от умеренно высоких до
комнатных С
р
подчинятся закону Дюлонга и Пти и имеет значение,
близкое к 6 кал/(мольК). Для расчетов используют эмпирические
формулы, выражающие температурную зависимость теплоемкостей,
например,
2
cTbTaC
p
, (1.11)
где a, b, c - эмпирические постоянные, которые табулированы во
многих справочниках.
Знание энтальпии процесса или реакции недостаточно, чтобы
определить, какая фаза из сосуществующих при данных внешних
условиях является наиболее устойчивой. Для предопределения
направления протекания процесса при данных внешних условиях
необходимо располагать критерием, характеризующим состояние
равновесия системы. Для этого вводится понятие энтропии как
критерия обратимости процессов:
T
dQ
dS
, (1.12)
В термодинамике принимается, что критерий обратимости
всегда является и критерием равновесия. Для обратимого процесса,
используя уравнение (1.12), первый закон термодинамики можно
записать в следующем виде:
pdVTdSdU
. (1.13)
Рассмотрим фазовое превращение чистого вещества при
постоянном давлении и при температуре равновесия фаз. Так как по
первому закону термодинамики
pdVdQdU
, при Р = const
dHdQ
, (1.14)
и, следовательно,
T
dH
dS
. (1.15)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 8
- 9
- 10
- 11
- 12
- …
- следующая ›
- последняя »
