Дисперсные системы. Ч.1. Молекулярно-дисперсные системы (истинные растворы). Письменко В.Т. - 27 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

26
Рис.6. Взаимосвязь между теплотой растворения Н
раст.
(ккал/моль)и растворимостью
газов lgC в этиловом спирте при 25
о
С: 1 – He; 2 - Ne; 3 - N
2
; 4 - CO; 5 - Ar; 6 - CO
2
Растворимость зависит не только от природы веществ, температуры, но и
от агрегатного состояния их. При растворении твердых веществ в жидких рас-
творителях (сахара в воде, поваренной соли в воде, например) происходит из-
менение агрегатного состояния растворяемого. В процессе растворения разру-
шается кристаллическая структура растворяемого, и в этом случае теплоту рас-
творения можно рассматривать как сумму теплоты соответствующего фазового
перехода
Н
ф.п.
и теплоты сольватации Н
сол.
Н
растворения
= Н
ф.п.
+ Н
сол.
.
Для растворения кристаллических веществ в жидкостях Н
ф.п.
> 0 (про-
цесс идет с затратами энергии), в то время как сама сольватация протекает с
выделением энергии (Н
сол.
< 0), поэтому теплота растворения может быть так-
же как положительной, так и отрицательной величиной.
Знак изменения энтропии в этом процессе (растворение твердого в жид-
ком) зависит от соотношения изменения энтропии при фазовом переходе и из-
менения ее при растворении
S
растворения
= S
ф.п.
+ S
сол.
.
Фазовый переход кристаллического состояния вещества в жидкое сопровожда-
ется увеличением энтропии
S
ф.п.
= S
жид.
– S
кристал.
> 0,
так как таковой больше в жидком состоянии, а все процессы самопроизвольно
протекают в сторону увеличения энтропии системы.
При сольватации происходит взаимодействие частиц растворителя и рас-
творяемого, а, следовательно, их упорядочивание, и как результат
S
сол.
< 0.