Дисперсные системы. Ч.1. Молекулярно-дисперсные системы (истинные растворы). Письменко В.Т. - 87 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

86
тивности (активной концентрации) молекул, а об активности ионов: активной
концентрации положительных ионов а
+
и активной концентрации отрица-
тельных ионов а
-
, и соответственно о коэффициентах активности положи-
тельных и отрицательных ионов f
+
и f
-
, поскольку иметь дело с одним видом
ионов в растворе невозможно.
Активная концентрация иона пропорциональна его концентрации в рас-
творе:
a
+
= f
+
C
+
и a
-
= f
-
C
-
.
А активная концентрация, например, бинарного электролита а (распа-
дающегося по схеме
АВ
А
+
+ В
-
) пропорциональна активным концентрациям
положительных и отрицательных ионов
а = а
+
а
-
= f
+
С
+
f
-
С
-
= С
2
f
+
f
-
.
Для электролита
А
m
В
n
mA
n
+ nB
m
выражение для активной концентрации за-
пишется в виде:
а = а
+
m
a
-
n
= C
m+n
m
m
n
n
f
+
m
f
-
n
.
В настоящее время не существует методов экспериментального опреде-
ления коэффициентов активности отдельных ионов, а следовательно, и не пред-
ставляется возможным рассчитать их активные концентрации. Поэтому вводит-
ся понятие среднего коэффициента активности f
+
и средней активной кон-
центрации ионов а
+
, под которыми понимается среднее геометрическое из его
составляющих. Для бинарного электролита их можно представит в виде:
f
+
=
f
+
f
-
, а
+
=
а
+
а
-
,
а для электролита типа
А
m
B
n
:
f
+
=
nm
nm
ff
+
+
и а
+
=
mn
nm
aa
+
+
.
В водных растворах коэффициент активности данного вида ионов f
+
и f
-
зависит от природы иона (заряда, радиуса), температуры и концентрации всех
ионов, присутствующих в растворе (см. таблицу 15).
Как видно (табл. 15), коэффициенты активности ионов изменяются в
очень широких пределах: в области разбавленных растворов они стремятся к
единице, а в области концентрированных растворов могут достигать десятков и
даже сотен единиц. В разбавленных растворах (меньше 0,1 моль/л) коэффици-
енты активности ионов зависят главным образом от концентрации и заряда ио-
нов, присутствующих в растворе, и мало зависят от природы растворенных ве-
ществ.
Суммарное электростатическое взаимодействие между всеми ионами
раствора принято характеризовать ионностью раствора, или ионной силой, обо-
значаемой обычно I
.
Если наряду с ионами данного электролита в растворе