Основы химической физики. Простов В.Н. - 133 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

,,
++
=
=
γ
γ
C
a
C
a
XА
тогда
(
)
(
)
,
22
±
+
=
=
CCCa
АХ
(7.20)
где
γ
±
- средний ионный коэффициент активности 1,1-валентного
электролита. Согласно уравнению (7.20)
(
)
γγγ
±+
=⋅
1
2
.
(7.21)
Средний ионный коэффициент активности является важной
величиной, поскольку его можно определить экспериментально.
Коэффициенты активности отдельных ионов опытным путём получить
нельзя. Принимается, что по мере приближения концентрации АХ к нулю
средний ионный коэффициент активности стремится к единице. В
случае молекул, распадающихся на многовалентные ионы, выражение
для среднего ионного коэффициента активности
усложняется.
Электролиты, молекулы которых распадаются на многовалентные
ионы, оказывают большее влияние на ионные коэффициенты
активности, чем 1,1-валентные электролиты. Чтобы учесть это влияние,
Льюис вместо обычных концентраций ввёл ионную силу
J , которая
определяется соотношением
(
)
,
2
1
2
1
2
22
2
11
2
"++=
= zCzC
i
zCJ
ii
(7.22)
где суммирование распространяется на все виды ионов в
растворе, а
С
i
молярная концентрация iго иона. Большее влияние
многозарядного иона учитывается тем, что концентрация умножается на
квадрат заряда. Ионная сила 1,1-валентного электролита согласно (7.22)
равна его молярности.
Коэффициент активности электролита существенно зависит от
концентрации. В разбавленных растворах взаимодействие между
ионами представляет собой простое кулоновское притяжение или
отталкивание.
Дебай и Хюккель показали, что в разбавленных
растворах
коэффициент активности
γ
i
иона с зарядом z
i
выражается формулой
lq
i
Az J
i
γ
=−
2
,
(7.23)
133
          a        = C ⋅γ + ,        a        = C ⋅γ − ,
              А+                         X−

тогда

          a АХ = (C ⋅γ + )(C ⋅γ − ) = C 2 ⋅γ ±2 ,                   (7.20)

     где γ± - средний ионный коэффициент активности 1,1-валентного
электролита. Согласно уравнению (7.20)

                                1
          γ ± = (γ + ⋅γ − )     2.                                  (7.21)

     Средний ионный коэффициент активности является важной
величиной, поскольку его можно определить экспериментально.
Коэффициенты активности отдельных ионов опытным путём получить
нельзя. Принимается, что по мере приближения концентрации АХ к нулю
средний ионный коэффициент активности стремится к единице. В
случае молекул, распадающихся на многовалентные ионы, выражение
для среднего ионного коэффициента активности усложняется.
     Электролиты, молекулы которых распадаются на многовалентные
ионы, оказывают большее влияние на ионные коэффициенты
активности, чем 1,1-валентные электролиты. Чтобы учесть это влияние,
Льюис вместо обычных концентраций ввёл ионную силу J , которая
определяется соотношением

             1         1
                                     (
          J = ∑Ci zi2 = C1 z12 + C 2 z 22 +" ,
             2i        2
                                                           )   (7.22)


     где суммирование распространяется на все виды ионов в
растворе, а Сi – молярная концентрация i – го иона. Большее влияние
многозарядного иона учитывается тем, что концентрация умножается на
квадрат заряда. Ионная сила 1,1-валентного электролита согласно (7.22)
равна его молярности.
     Коэффициент активности электролита существенно зависит от
концентрации. В разбавленных растворах взаимодействие между
ионами представляет собой простое кулоновское притяжение или
отталкивание.
     Дебай и Хюккель показали, что в разбавленных растворах
коэффициент активности γi иона с зарядом zi выражается формулой

          lqγ =− A⋅ zi2 ⋅ J ,                                       (7.23)
             i
                                                  133