ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
,,
−−++
⋅
=
⋅=
γ
γ
C
a
C
a
XА
тогда
(
)
(
)
,
22
±
−+
⋅
=
⋅
⋅
=
γ
γ
γ
CCCa
АХ
(7.20)
где
γ
±
- средний ионный коэффициент активности 1,1-валентного
электролита. Согласно уравнению (7.20)
(
)
γγγ
±+−
=⋅
1
2
.
(7.21)
Средний ионный коэффициент активности является важной
величиной, поскольку его можно определить экспериментально.
Коэффициенты активности отдельных ионов опытным путём получить
нельзя. Принимается, что по мере приближения концентрации АХ к нулю
средний ионный коэффициент активности стремится к единице. В
случае молекул, распадающихся на многовалентные ионы, выражение
для среднего ионного коэффициента активности
усложняется.
Электролиты, молекулы которых распадаются на многовалентные
ионы, оказывают большее влияние на ионные коэффициенты
активности, чем 1,1-валентные электролиты. Чтобы учесть это влияние,
Льюис вместо обычных концентраций ввёл ионную силу
J , которая
определяется соотношением
(
)
,
2
1
2
1
2
22
2
11
2
"++=
∑
= zCzC
i
zCJ
ii
(7.22)
где суммирование распространяется на все виды ионов в
растворе, а
С
i
– молярная концентрация i – го иона. Большее влияние
многозарядного иона учитывается тем, что концентрация умножается на
квадрат заряда. Ионная сила 1,1-валентного электролита согласно (7.22)
равна его молярности.
Коэффициент активности электролита существенно зависит от
концентрации. В разбавленных растворах взаимодействие между
ионами представляет собой простое кулоновское притяжение или
отталкивание.
Дебай и Хюккель показали, что в разбавленных
растворах
коэффициент активности
γ
i
иона с зарядом z
i
выражается формулой
lq
i
Az J
i
γ
=− ⋅ ⋅
2
,
(7.23)
133
a = C ⋅γ + , a = C ⋅γ − , А+ X− тогда a АХ = (C ⋅γ + )(C ⋅γ − ) = C 2 ⋅γ ±2 , (7.20) где γ± - средний ионный коэффициент активности 1,1-валентного электролита. Согласно уравнению (7.20) 1 γ ± = (γ + ⋅γ − ) 2. (7.21) Средний ионный коэффициент активности является важной величиной, поскольку его можно определить экспериментально. Коэффициенты активности отдельных ионов опытным путём получить нельзя. Принимается, что по мере приближения концентрации АХ к нулю средний ионный коэффициент активности стремится к единице. В случае молекул, распадающихся на многовалентные ионы, выражение для среднего ионного коэффициента активности усложняется. Электролиты, молекулы которых распадаются на многовалентные ионы, оказывают большее влияние на ионные коэффициенты активности, чем 1,1-валентные электролиты. Чтобы учесть это влияние, Льюис вместо обычных концентраций ввёл ионную силу J , которая определяется соотношением 1 1 ( J = ∑Ci zi2 = C1 z12 + C 2 z 22 +" , 2i 2 ) (7.22) где суммирование распространяется на все виды ионов в растворе, а Сi – молярная концентрация i – го иона. Большее влияние многозарядного иона учитывается тем, что концентрация умножается на квадрат заряда. Ионная сила 1,1-валентного электролита согласно (7.22) равна его молярности. Коэффициент активности электролита существенно зависит от концентрации. В разбавленных растворах взаимодействие между ионами представляет собой простое кулоновское притяжение или отталкивание. Дебай и Хюккель показали, что в разбавленных растворах коэффициент активности γi иона с зарядом zi выражается формулой lqγ =− A⋅ zi2 ⋅ J , (7.23) i 133
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 131
- 132
- 133
- 134
- 135
- …
- следующая ›
- последняя »