Основы химической физики. Простов В.Н. - 77 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

В (3.49) член
i
(
i
H/T
i
) характеризует изменение энтропии в
результате фазовых переходов и включает в себя изменение энтропии
при фазовых превращениях кристаллических модификаций твёрдого
тела, плавлении и испарении. Одна из возможных графических
иллюстраций приведенной формулы дана на рисунке 3.6.
С
Р
/Т
77
dT
T
С
пл
T
P
0
dT
T
С
Tкип
пл
T
P
dT
T
С
T
кип
T
P
0 Т
пл
Т
кип
Т
Рис 3.6. Качественная зависимость величины С
Р
/Т от температуры
в случае отсутствия фазового перехода в твёрдом состоянии.
Приведём значения вкладов различных движений в энтропию метана и
сравним рассчитанную статистическим методом виртуальную энтропию
метана с табличным значением, полученным по формуле (3.49)
Таблица 3.2. Виртуальная энтропия метана и значения её
составляющих в Дж/(мольК).
Т, К S
пост
S
вр
S
кол
S
эл
S
расч
S
табл
298,15 143,4 42,3 0,4 0 186,1 186,2
1000 168,6 57,6 21,5 0 247,7 248,1
2000 183,0 66,2 56,7 0 305,9 306,5
В (3.49) член ∑i (∆iH/Ti) характеризует изменение энтропии в
результате фазовых переходов и включает в себя изменение энтропии
при фазовых превращениях кристаллических модификаций твёрдого
тела, плавлении и испарении. Одна из возможных графических
иллюстраций приведенной формулы дана на рисунке 3.6.


 СР/Т




              T
               пл   СP           Tкип С
               ∫       dT             ∫
                                           P
                                               dT                            T     СP
               0    T                      T                                 ∫        dT
                                     T
                                      пл                                 T         T
                                                                             кип




    0                          Тпл                        Ткип                     Т

    Рис 3.6. Качественная зависимость величины СР/Т от температуры
         в случае отсутствия фазового перехода в твёрдом состоянии.

Приведём значения вкладов различных движений в энтропию метана и
сравним рассчитанную статистическим методом виртуальную энтропию
метана с табличным значением, полученным по формуле (3.49)

    Таблица 3.2. Виртуальная энтропия метана и значения её
                   составляющих в Дж/(моль⋅К).

  Т, К     Sпост         Sвр   Sкол                 Sэл          Sрасч             Sтабл
 298,15    143,4        42,3    0,4                  0           186,1             186,2
  1000     168,6        57,6   21,5                  0           247,7             248,1
  2000     183,0        66,2   56,7                  0           305,9             306,5




                                77