Химическая кинетика. Пурмаль А.П. - 36 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

6. Для реакции I
•
+ C
6
H
5
CH
3
→
HI + C
6
H
5
C
•
H
2
E = 60 кДж/моль,
ε
(I-I)=213,
ε
(Cl-Cl)=242,
ε
(H-Cl)=423 кДж/моль. Оценить энергию активации для реакции
Cl
•
+ C
6
H
5
CH
3
→
HCl + C
6
H
5
C
•
H
2
.
7. Для реакций гомолитического замещения
I
•
+ C
2
H
5
I
→
I
2
+ C
•
2
H
5
и I
•
+ C
2
H
4
I
→
I
2
+ C
•
2
H
4
I
энергии активации равны соответственно 70 и 38 кДж/моль. Есть ли качественное
различие в характеристиках этих реакций? Почему реакции происходят с
образованием I
2
, а не HI, хотя
ε
(I-I)=213, а
ε
(H-I) = 294 кДж/моль?
8. В водном растворе энергия активации реакции
НО
•
2
+ НО
•
2
→
Н
2
О
2
+ О
2
более 20 кДж/моль, а константа скорости 10
6
М
-1
с
-1
. С ростом рН константа
скорости растет до 10
8
, а затем уменьшается до
≅
3 М
-1
с
-1
. Почему энергия
активации гибели радикалов столь значительна? Приведите возможную причину
роста и последующего уменьшения константы скорости с ростом рН.
9. Константа скорости реакции О
•
Н с бензиловым спиртом
О
•
Н + С
6
Н
5
СН
2
ОН
→
Н
2
О + С
6
Н
5
С
•
НОН
в водном растворе много больше, чем в растворе CBr
4
.В чем возможная причина
различия?
10. Для реакции Fe(CN)
6
3–
+ NO
2
–
→
F(CN)
6
–4
+ NO
2
∆
r
G
0
298
= – 80 кДж/моль. Оценить значение константы скорости для реакции
NO
2
+ F(CN)
6
–4
→
Fe(CN)
6
3–
+ NO
2
–
11. В спектре комбинационного рассеяния раствора HCl в CHCl
3
наблюдается частота, характерная для молекул HСl. Эта частота отсутствует в
спектрах комбинационного рассеяния растворов HСl в Н
2
О, С
2
Н
5
ОН, (С
2
Н
5
)
2
О.
Растворы HСl в Н
2
О и С
2
Н
5
ОН хорошо проводят электрический ток, а растворы
НCl в CHCl
3
и (С
2
Н
5
)
2
О ток не проводят. Как объяснить различие оптических и
проводящих свойств приведенных растворов?
12. Почему среди наблюдавшихся реакций газовых ионов практически не
фигурируют реакции двухзарядных частиц, тогда как в случае ионных реакций в
растворах в них фигурируют и двух- и трех- и даже четырехзарядные катионы и
анионы?
                        •                        •
       6. Для реакции I + C6H5CH3 → HI + C6H5C H2 E = 60 кДж/моль, ε (I-I)=213,
ε (Cl-Cl)=242, ε (H-Cl)=423 кДж/моль. Оценить энергию активации для реакции
                •
           Cl + C6H5CH3 → HCl + C6H5C H2 .
                                             •

     7. Для реакций гомолитического замещения
            •                   •        •               •
            I + C2H5I → I2 + C 2H5 и I + C2H4I → I2 + C 2H4I
энергии активации равны соответственно 70 и 38 кДж/моль. Есть ли качественное
различие в характеристиках этих реакций? Почему реакции происходят с
образованием I2, а не HI, хотя ε(I-I)=213, а ε(H-I) = 294 кДж/моль?

     8. В водном растворе энергия активации реакции
                    •       •
           НО 2 + НО 2 → Н2О2 + О2
                                           6 -1 -1
более 20 кДж/моль, а константа скорости 10 М с . С ростом рН константа
                      8                                -1 -1
скорости растет до 10 , а затем уменьшается до ≅3 М с . Почему энергия
активации гибели радикалов столь значительна? Приведите возможную причину
роста и последующего уменьшения константы скорости с ростом рН.

                                     •
     9. Константа скорости реакции О Н с бензиловым спиртом
                •
           О Н + С6Н5СН2ОН → Н2О + С6Н5С НОН
                                                     •
в водном растворе много больше, чем в растворе CBr4.В чем возможная причина
различия?

                            3–      –        –4
     10. Для реакции Fe(CN)6   + NO2 → F(CN)6   + NO2
∆rG0298 = – 80 кДж/моль. Оценить значение константы скорости для реакции
                       –4
           NO2 + F(CN)6   → Fe(CN)63– + NO2–

      11. В спектре комбинационного рассеяния раствора HCl в CHCl3
наблюдается частота, характерная для молекул HСl. Эта частота отсутствует в
спектрах комбинационного рассеяния растворов HСl в Н2О, С2Н5ОН, (С2Н5)2О.
Растворы HСl в Н2О и С2Н5ОН хорошо проводят электрический ток, а растворы
НCl в CHCl3 и (С2Н5)2О ток не проводят. Как объяснить различие оптических и
проводящих свойств приведенных растворов?


      12. Почему среди наблюдавшихся реакций газовых ионов практически не
фигурируют реакции двухзарядных частиц, тогда как в случае ионных реакций в
растворах в них фигурируют и двух- и трех- и даже четырехзарядные катионы и
анионы?

Страницы