Основы термодинамики нуклеации на растворимых ядрах. Щекин А.К - 18 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

18
29 1
12
12
aH
n
ch
ν<<. (4.14)
Удобно переписать неравенство (4.14) в виде ограничения снизу
на
ν
n
:
ν
n
aH
12
12
29>>
ch
. (4.15)
Очевидно, что если размер ядра конденсации удовлетворяет неравен-
ству (4.15) с большим запасом, то для таких ядер, вне зависимости от
поверхностной активности их вещества, можно пренебречь адсорбци-
ей на поверхности околоравновесных и околокритических капель.
§5.НУКЛЕАЦИЯ ПРИ АДСОРБЦИИ ПОЧТИ ВСЕГО
ВЕЩЕСТВА ЯДРА В МОНОСЛОЕ НА ПОВЕРХНОСТИ КАПЕЛЬ
Исследуем теперь ситуацию, противоположную рассмотренной в
§4и имеющую место только в случае ядер из растворимых ПАВ.
Пусть теперь доля
z адсорбированного вещества ядра от общего его
количества при экстремуме химического потенциала конденсата нахо-
дится вблизи своего верхнего предела, равного единице. Таким обра-
зом, в исследуемой ситуации
11−<<z . (5.1)
На первый взгляд, ситуация
z = 1 соответствует случаю, когда
все вещество ядра распределено по монослою на поверхности капли, и
концентрация
x раствора в объемной части капли должна быть равна
нулю. Однако из уравнения (3.9) имеем
∂∂ =as a s
ch
1
11
2 , (5.2)
где индекс
1 характеризует величины при z = 1 . Решение уравнения
(5.2) при известном уравнении состояния монослоя
as
ch
дает нам зна-
чение адсорбции
s
1
. Соответственно при известных функциях as
ch
и
xs
ch
могут быть найдены значения a
1
и x
1
. В силу присущего ПАВ
неравенства
∂∂<as0 в области заполнения монослоя все величины
s
1
, a
1
и x
1
определены однозначно, и при этом концентрация x
1
бу-
детотличнойотнуля. Кажущееся противоречие снимается тем, что,
как видно из (3.11) и (3.12), при
z = 1 величины ν
0
и ν
n
обращаются