Составители:
Рубрика:
21
§6.НУКЛЕАЦИЯ ПРИ ПОСТОЯННОЙ ВЕЛИЧИНЕ АДСОРБЦИИ
ВБЛИЗИ НАСЫЩЕНИЯ МОНОСЛОЯ
Как мы убедились в §5,в области малых размеров ядер ПАВ (с
числом молекул от 10
3
) возможно построение общих асимптотик для
термодинамических характеристик нуклеации независимо от конкрет-
ного вида изотермы адсорбции. Область малых размеров ядер раство-
римых ПАВ наиболее интересна тем, что в ней наиболее сильно влия-
ние на химический потенциал конденсата и работу образования капли
плотного адсорбционного монослоя вещества растворимого ядра на
поверхности капли. Как видно из (5.4), область применимости асим-
птотик (5.8)–(5.13) зависит существенно от значений
s
1
и x
1
ипри
определенных значениях параметров, характеризующих поверхност-
ную активность вещества ядер, может резко сужаться или даже исчез-
нуть вовсе. Чтобы ответить на вопрос о том, существуют ли другие
универсальные аналитические асимптотики термодинамических ха-
рактеристик нуклеации в области малых размеров ядер, получим вна-
чале ряд необходимых дополнительных соотношений.
Обозначим через
z
m
точку на оси z , в которой достигается мак-
симальное при экстремумах химического потенциала конденсата зна-
чение адсорбции
s
m
. В дальнейшем величины при ss
m
= будем по-
мечать индексом
m . Для производной ∂∂szвточкахэкстремума
химического потенциала конденсата из (3.9) находим
∂
∂
=
+−
−∂ ∂− + ∂∂ ∂∂
L
N
M
O
Q
P
L
N
M
O
Q
P
s
z
as z
zz assaszas as
239
312
2
22 2
2
c
h
chc hch
ej
ch
ln
, (6.1)
ипри
ss
m
= имеем
∂∂ =sz
m
ch
0 . (6.2)
Из соотношений (3.14), (6.1) и (6.2) получаем, что в точке макси-
мума адсорбции
s
m
, т.е. вточке, в которой выражение под знаком
корня в (3.14) обращается в нуль, справедливо
assas
mmm
m
=+ ∂∂12 18
ch
, zsas
mmmm
=+93
ch
. (6.3)
Исключая величины a
m
и s
m
из выражений (6.3), находим
∂∂ = −as z z
m
mm
ch c h
635. (6.4)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 19
- 20
- 21
- 22
- 23
- …
- следующая ›
- последняя »
