Составители:
Рубрика:
22
Соотношения (6.3) и (6.4) показывают, что значения s
m
и z
m
не свя-
заны с размером ядер конденсации.
При приближении адсорбции
s к предельному значению s
∞
при
заполнении монослоя производная
∂∂asрастет по абсолютной вели-
чине. Соответственно если параметры уравнения состояния монослоя
таковы, что
ss
m
≈
∞
, то производная ∂∂as
m
велика. Из (6.4) и (6.3)
имеем
∂∂ →∞as
m
, z
m
→ 35, as
mm
→ 12 при ss
m
→
∞
. (6.5)
Дифференцируя (6.1) по
z , учитывая (6.2) и (6.3), для второй
производной
∂∂
22
sz
ej
от адсорбции s по z при ss
m
= получаем
∂
∂
F
H
G
I
K
J
=
+
−∂∂−+∂∂ ∂∂
L
N
M
O
Q
P
R
S
T
U
V
W
2
2
2
22
2
2
23
312
s
z
as
z z as s a as assz
m
m
m
mm
m
mm
m
m
mm
c
h
c
h
c
h
ej
c
h
ln
.(6.6)
Сучетом(6.5) правая часть (6.6) стремится к нулю при
ss
m
→
∞
. Со-
ответственно имеем
∂∂ →
22
0sz
m
ej
, ss
m
→
∞
ch
. (6.7)
Аналогично можно убедиться, что и более высокие производные от
s
по z при ss
m
= и ss
m
→
∞
стремятся к нулю.
Перейдем теперь непосредственно к нахождению асимптотик
термодинамических величин нуклеации при значениях адсорбции
s
вблизи ее максимального значения s
m
. Представим s ввидеразложе-
ния по z в окрестности zz
m
= . При выполнении сильного неравенст-
ва
12 1 1
22
2
chc h
ej
ch
sszzz
m
m
m
∂∂ − <<, (6.8)
имеем в этой окрестности
ss
m
≈ , (6.9)
т.е. адсорбция остается практически постоянной в некоторой области
изменения переменной
z , и эта область тем шире, чем s
m
ближе к s
∞
.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 20
- 21
- 22
- 23
- 24
- …
- следующая ›
- последняя »
