Кристаллохимические радиусы и координационные числа атомов. Сережкин В.Н - 21 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

де всего, отметим, что в указанной работе при подсчете КЧ атомов Sb(III)
учитываются все контакты Sb-F с s
i
>0.08. Поскольку s
i
=0.08 отвечает
r=3.55 , то под связями Sb-F авторы [17] подразумевают все контакты с
r(Sb-F) < 3.55 , т.е. в качестве порогового значения r
°
A
°
A
max
(Sb-F) использова-
на сумма ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Sb(III) и F. Для сравнения
укажем, что в зависимости от использованной системы ионных радиусов
сумме радиусов этих атомов отвечает r
max
(Sb-F)=2.05-2.23 . В согласии с
выбранным критерием авторы обсуждаемой работы включают в координа-
ционную сферу атомов Sb(2) девять атомов F, причем сумма валентных
усилий, отвечающих этим атомам, равна 3.14.
°
A
Таблица 3
Характеристика атомов Sb
III
(2) в структуре 5SbF
3
.3SbF
5
*
№
Атомы
фтора
Межатомное
расстояние r(Sb-F),
°
A
Валентное усилие s
i
(валент. ед.)
Телесный
угол Ω, %
1 F(21) 1.923 0.74 17.85
2 F(22) 2.011 0.63 16.47
3 F(23) 2.085 0.55 15.23
4 F(89) 2.375 0.34 10.83
5 F(81) 2.678 0.22 8.98
6 F(96) 2.732 0.20 8.90
7 F(11) 2.827 0.18 8.28
8 F(92) 2.989 0.14 6.24
9 F(86) 3.012 0.14 7.14
10 # F(93) 3.863 0.06 0.09
* Значения телесных углов (Ω) граней полиэдров Вороного-Дирихле установлены на
основе данных [17]. Нумерация всех атомов сохранена. Валентные усилия соответ-
ствующих связей (за исключением значения для F(93)) рассчитаны авторами [17].
Cимволом # в процессе расчета полиэдров Вороного-Дирихле автоматически метят-
ся атомы окружения Х, являющиеся в стереоатомной модели неосновными соседя-
ми, поскольку центр отрезка А-Х для них не лежит на поверхности полиэдра ВД.
Отметим, что для атома сурьмы сумма валентных усилий идеально
совпала бы со степенью окисления, если бы авторы [17] исключили из его
координационной сферы атом F(86). Однако, если для достижения идеаль-
ного баланса валентноcтей на атоме Sb(2) исключить контакт с атомом
F(86), то возникает естественный вопрос: «А почему должен учитываться
предшествующий атом F(92) с точно таким же как у F(86) значением
s
i
=0.14 и практически идентичным (2.99 вместо 3.01 ) межатомным рас-
стоянием Sb-F?» Тем более, что если исключить и атом F(92), то дисбаланс
валентностей на атоме Sb(2) при выборе для него КЧ=7 (3 – 2.86 = 0.14)
будет иметь точно такое же значение, как и при выборе КЧ=9 (3.14 – 3.0 =
0.14). Поэтому неясно, какое же именно КЧ атома сурьмы – 7 или 9 – сле-
дует считать более обоснованным. Если же учесть, что в работе [17] для
°
A
21

Страницы