Методы химического анализа полимеров и мономеров. Шестаков А.С. - 36 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

36
го растворения. Раствор титруют 0,1 N раствором щёлочи . Точку эквивалентно-
сти фиксируют по появлению розовой окраски фенолфталеина и/или с исполь-
зованием рН-метра. При использовании потенциометра стеклянный и каломель-
ный электроды погружают в раствор кислоты и титруют щелочью при переме-
шивании, регистрируя добавленный объём и показания прибора. Строят кривую
титрования, которая представляет собой графическое выражение зависимости
показаний прибора Е от количества добавленной щёлочи V (в мг-экв). Точку эк -
вивалентности определяют графическим методом по максимальному значению
∆E/∆V при построении зависимости ∆E/∆V от V.
Анализируют две пробы, параллельно проводят контрольный опыт с тем же
количеством растворителя. Из полученных результатов принимают среднее зна -
чение.
Содержание карбоксильных групп X (и %) вычисляют по формуле:
g
VV
X
1000045,0)(
21
⋅
⋅
−
=
,
где V
1
– объём 0,1 N раствора щёлочи , израсходованного на титрование рабочей
пробы, см
3
;
V
2
- объём 0,1 N раствора щёлочи , израсходованного на титрование кон-
трольной пробы, см
3
;
0,0045 – количество СООН групп, соответствующее 1 см
3
точно 0,1 N рас-
твора щёлочи , г;
g – навеска вещества , г.
Кислотное число характеризуется количеством КОН (в мг), которое необ-
ходимо для нейтрализации карбоксильных групп, содержащихся в 1 г анализи -
руемого вещества .
Кислотное число (КЧ) рассчитывают по формуле:
g
VV
КЧ
100000561,0)(
21
⋅
⋅
−
=
,
где 0,00561 – титр 0,1 N раствора КОН, г/см
3
. Для титрования можно при-
менять 0,1 N раствор NaOH, но в расчётную формулу следует ставить титр рас-
твора КОН той же нормальности .
4.2. Определение винилацетата методом титрования раствором бро-
ма
Метод основан на способности винилацетата быстро присоединять бром по
двойной связи :
H
2
C
H
C
O
C
O
CH
3
+ Br
2
BrH
2
C
HBr
C
O
C
O
CH
3
Избыток брома при взаимодействии с иодистым калием выделяет иод, ко-
торый оттитровывают раствором тиосульфата натрия:
Br
2
+ 2KI → I
2
+ 2KBr
I
2
+ 2Na
2
S
2
O
3
→ 2NaI + Na
2
S
4
O
6 
                                                      36
го р а с твор ени я. Ра с твор ти тр у ют 0,1 N р а с твор ом щ ёлочи . Точк у эк ви ва лентно-
с ти фи к с и р у ют п о п оявлени ю р оз        овой ок р а с к и фенолфта леи на и /и ли с и с п оль-
з ова ни ем р Н -м етр а . П р и и с п ольз    ова ни и п отенци ом етр а с тек лянный и к а лом ель-
ный элек тр оды п огр у жа ют в р а с твор к и с лоты и ти тр у ют щ елочью п р и п ер ем е-
ш и ва ни и , р еги с тр и р у я доба вленный объём и п ок а з        а ни я п р и бор а . С тр оят к р и ву ю
ти тр ова ни я, к отор а я п р едс та вляет с обой гр а фи чес к ое выр а жени е з              а ви с и м ос ти
п ок а за ни й п р и бор а Е от к оли чес тва доба вленной щ ёлочи V (в м г-эк в). Т очк у эк -
ви ва лентнос ти оп р еделяют гр а фи чес к и м м етодом п о м а к с и м а льном у з                на чени ю
∆E/∆V п р и п ос тр оени и з      а ви с и м ос ти ∆E/∆V от V.
       А на ли з и р у ют двеп р обы, п а р а ллельно п р оводят к онтр ольный оп ыт с тем же
к оли чес твом р а с твор и теля. И зп олу ченных р ез           у льта тов п р и ни м а ют с р еднеез       на -
чени е.
       С одер жа ни ек а р бок с и льных гр у п п X (и %) вычи с ляют п о фор м у ле:
                                               (V1 − V2 ) ⋅ 0,0045 ⋅ 100
                                         X =                             ,
                                                            g

гдеV1 – объём 0,1 N р а с твор а щ ёлочи , и з        р а с ходова нного на ти тр ова ни ер а бочей
             3
п р обы, с м ;
       V2 - объём 0,1 N р а с твор а щ ёлочи , и з         р а с ходова нного на ти тр ова ни ек он-
                         3
тр ольной п р обы, с м ;
       0,0045 – к оли чес тво С О О Н гр у п п , с оответс тву ющ ее1 с м 3 точно 0,1 N р а с -
твор а щ ёлочи , г;
       g – на вес к а вещ ес тва , г.
       Ки с лотноечи с ло ха р а к тер и з  у етс я к оли чес твом КО Н (в м г), к отор оенеоб-
ходи м о для нейтр а ли з    а ци и к а р бок с и льных гр у п п , с одер жа щ и хс я в 1 г а на ли з
                                                                                                    и-
р у ем ого вещ ес тва .
       Ки с лотноечи с ло (К Ч ) р а с с чи тыва ют п о фор м у ле:
                                               (V1 − V2 ) ⋅ 0,00561 ⋅ 1000
                                      К Ч =                                ,
                                                              g
     где0,00561 – ти тр 0,1 N р а с твор а КО Н , г/с м 3. Для ти тр ова ни я м ожно п р и -
м енять 0,1 N р а с твор NaOH, но в р а с чётну ю фор м у лу с леду ет с та ви ть ти тр р а с -
твор а КО Н той женор м а льнос ти .

      4.2. О пр е де ле ние винила це та та ме то до м титр о ва ния р а ство р о м б р о -
           ма
    Метод ос нова н на с п ос обнос ти ви ни ла цета та быс тр о п р и с оеди нять бр ом п о
двойной с вяз и:
                                                                              O
                                 O
                                                                          HBr
                         H              + Br2                             C   C
                         C       C
                                                                    BrH2C   O   CH3
                  H2C        O       CH3
     Избыток бр ом а п р и вз  а и м одейс тви и с и оди с тым к а ли ем выделяет и од, к о-
тор ый отти тр овыва ют р а с твор ом ти ос у льфа та на тр и я:
                                   Br2 + 2KI → I2 + 2KBr
                           I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6

Страницы