Высокомолекулярные соединения. Шестаков А.С. - 32 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

32
По данным таблицы процесс набухания сополимера
изображают графически в координатах “степень набухания - время”.
Определение состава сополимера
Содержание звеньев МАК в структуре сополимера определя -
ют, используя методику работы 9, стр .22.
В случае образования растворимого сополимера проводят оп-
ределение характеристической вязкости его раствора по методике
работы 1, стр .13.
Расчет статической обменной емкости катионита
Нерастворимый сополимер стирола и МАК представляет со -
бой слабокислотный катионит. Его статическая емкость (Ф , мг-экв / г )
может быть рассчитана на основании результатов определения со -
става сополимера:
,
10
5100
40
1000004,0)
20
100
100(
М
Ка
М
Ка
Ф
⋅
⋅⋅−
=
⋅
⋅⋅⋅⋅−
=
где Ф – статическая обменная емкость, мг-экв / г ; а – количест-
во 0,1 н кислоты , пошедшей на титрование 20 см
3
раствора, см
3
; К –
поправочный коэффициент; 0,004 – титр 0,1 н раствора NaOH; 40 –
молекулярная масса NaOH; М – навеска катионита , г.
Работа 13. Поликонденсация диэтиленгликоля с
адипиновой кислотой в растворе
H
2
C
O
CH
2
H
2
CCH
2
OH
HO
C
H
2
C
H
2
CCH
2
CH
2
C
OOOHHO
H
2
C
O
CH
2
H
2
CCH
2
C
H
2
C
H
2
CCH
2
CH
2
C
OO
O
O
H
OH
n
n
n
+ (2n-1)H
2
O
+
Этот процесс является обратимым и обычно заканчивается при
установлении равновесия между конкурирующими реакциями : пря -
мой – полиэтерификации – и обратной – гидролиза образующегося
полиэфира. Поэтому для получения полимера необходимо удалить
образующуюся воду, что в данном случае достигается ее отгонкой
вместе с растворителем в виде азеотропной смеси . Одновременно по
объему выделяющейся воды можно следить за протеканием процесса
поликонденсации, за степенью превращения мономера в полимер
( конверсией или глубиной превращения). Для ускорения реакции по -
ликонденсации в смесь мономеров вводят катализатор (п-
толуолсульфокислоту , ортофосфорную кислоту ), количеством кото -
рого регулируют интенсивность процесса полиэтерефикации. Следу-
ет отметить, что без катализатора поликонденсация протекает крайне
медленно.
Поскольку элементарным актом процесса поликонденсации
является взаимодействие двух функциональных групп мономеров (-
                                                     32
        По       данны м        таб ли цы процесс наб у хани я сополи мера
и з ображ аю т граф и ч ески в коорди натах “степень наб у х ани я - в ремя ”.
                      О пр е де ле ние сост ав а сополим е р а
        Содерж ани е з в еньев М А К в стру кту ре сополи мера определя -
ю т, и спольз у я методи ку раб оты 9, стр.22.
        В слу ч ае об раз ов ани я раств ори мого сополи мера пров одя т оп-
ределени е характери сти ч еской в я з кости его раств ора по методи ке
раб оты 1, стр.13.
          Расче т ст ат иче ской обм е нной е м кост и кат ионит а
        Н ераств ори мы й сополи мер сти рола и М А К представ ля ет со-
б ой слаб оки слотны й кати они т. Е го стати ч еская емкость (Ф , мг-экв /г)
мож ет б ы ть рассч и тана на основ ани и рез у льтатов определени я со-
став а сополи мера:
                           100
                    (100 −       ⋅ а ⋅ К ) ⋅ 0,004 ⋅ 1000
                             20                             100 − 5 ⋅ а ⋅ К
               Ф =                                        =                 ,
                                   40 ⋅ М                      10 ⋅ М
        где Ф – стати ч еская об менная емкость, мг-экв /г; а – коли ч ест-
в о 0,1 н ки слоты , пош едш ей на ти тров ани е 20 см 3 раств ора, см 3 ; К –
поправ оч ны й коэф ф и ци ент; 0,004 – ти тр 0,1 н раств ора NaOH; 40 –
молеку ля рная масса NaOH; М – нав еска кати они та, г.

                 Р або та 13. П о лик о нден сация диэ тилен глик о ля с
                           адипино во й к исло то й в раство ре
HO
                      OH   HO       O   O       OH        O                   O       O   O
     CH2       H2C                                    H                                             OH
                                C           C
n                      +   n                                  CH2       H2C       C           C
    H2C         CH2                                                                                     + (2n-1)H2O
                           H2C              CH2
           O                                              H2C            CH2 H2C              CH2
                                H2C     CH2                         O                               n
                                                                                  H2C     CH2

         Э тот процесс я в ля ется обрати мы м и об ы ч но з аканч и в ается при
у станов лени и рав нов еси я меж ду конку ри ру ю щи ми реакци я ми : пря -
мой – поли этери ф и каци и – и об ратной – ги дроли з а об раз у ю щегося
поли эф и ра. Поэтому для полу ч ени я поли мера необ ходи мо у дали ть
об раз у ю щу ю ся в оду , ч то в данном слу ч ае дости гается ее отгонкой
в месте с раств ори телем в в и де аз еотропной смеси . О днов ременно по
об ъ ему в ы деля ю щейся в оды мож но следи ть з а протекани ем процесса
поли конденсаци и , з а степенью прев ращени я мономера в поли мер
(конв ерси ей и ли глу б и ной прев ращени я ). Д ля у скорени я реакци и по-
ли конденсаци и в смесь мономеров в в одя т катали з атор (п-
толу олсу льф оки слоту , ортоф осф орну ю ки слоту ), коли ч еств ом кото-
рого регу ли ру ю т и нтенси в ность процесса поли этереф и каци и . Следу -
ет отмети ть, ч то без катали з атора поли конденсаци я протекает крайне
медленно.
         Поскольку элементарны м актом процесса поли конденсаци и
я в ля ется в з аи модейств и е дв у х ф у нкци ональны х гру пп мономеров (-

Страницы