Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 10 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

9
Метод Рундела (реакция альдоксимов с хлорамином):
CH
2
NONa
NH
2
Cl
NaCl
OH
2
CH
2
N N
+ +
+
+
:
..
Перенос диазогруппы (реакция диазопереноса). Введение диазо-
группы в 1,3-дикетоны и 1,3-кетоэфиры осуществляется с помощью
тозилазида в двухфазной системе вода – хлористый метилен и соли
тетраалкиламмония в качестве катализатора межфазного переноса:
(C
2
H
5
)
2
NH
N N N S
O
O
CH
3
..
..
:
+
+
N N
+
..
:
диазоциклопeнтадиeн
H
2
NO
2
S CH
3
Диазотирование. Диазоэфиры образуются при нитрозировании
эфиров α-аминокислот:
NH
2
CH
2
C
O C
2
H
5
O
ClHNaNO
2
NaCl
N CH C
O C
2
H
5
O
N
+
:
..
диазоуксусный эфир
+
+
0 - 5
o
C
+
2 H
2
O
+
Возможность использовать данный метод получения диазоалканов
объясняется наличием в молекулах первичных алифатических аминов
активированного α-водородного атома. Образующийся алкилдиазоние-
вый ион способен депротонироваться до диазоалкана, а не сразу распа-
даться с выделением азота как в случае, например, метилламина.
Наличие в α-положении к диазогруппе электроноакцепторных
заместителей повышает устойчивость диазоалканов, и в некоторых
случаях они могут быть выделены в индивидуальном состоянии:
CO
2
C
2
H
5
Br
CO
2
C
2
H
5
NH
2
CO
2
C
2
H
5
O
CO
2
C
2
H
5
N
2
HNO
2

Страницы