Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 11 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

10
1.4. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ
НУКЛЕОФИЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ
В молекулах алифатических диазосоединений атом углерода пред-
ставляет собой нуклеофильный центр, который подвергается атаке
электрофильными реагентами (протон, карбонильные соединения).
Протонирование нуклеофильного атома углерода алифатических
диазосоединений приводит к потере возможности сопряжения диазо-
группы с остальной частью молекулы. Энергия образующегося ка-
тиона алкилдиазония настолько высока, что происходит выделение
азота. Образующийся карбокатион стабилизируется присоединением
нуклеофила; в случае гомологов диазометана возможно также и обра-
зование алкенов:
H
+
CH N N
R
R
'
+
:
C
R
R
H
'
+
C N N
R
R
:
'
+
: +
+
N
2
катион
алкилдиазония
Способность алифатических диазосоединений вступать в реак-
цию с протонными кислотами зависит от их основности, которая из-
меняется в ряду:
Диазометан (диазоалканы) > диазоуксусный эфир >
> диазокетоны > α-диазокарбонильные соединения.
Получение метиловых эфиров карбоновых кислот и метилфени-
ловых эфиров из диазометана и карбоновых кислот или фенолов име-
ет препаративное и аналитическое значение. Реакция метилирования
протекает количественно и в очень мягких условиях.
На первой стадии происходит перенос протона к диазометану с обра-
зованием крайне нестабильного катиона метилдиазония CH
3
N
2
+
, кото-
рый затем взаимодействует с карбоновой кислотой или другим нуклео-
фильным агентом с образованием конечного продукта метилирования.

Страницы