Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 9 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

8
C O
R
R'
NH
2
N
H
S
O
O
CH
3
HO
3
S CH
3
C N
R
R'
N
N N
H
S
O
O
CH
3
C
R
R'
N N S
O
O
CH
3
C
R
R'
Li
+
- H
2
O
тозилгидразин
- LiOH
+
BuLi
- BuH
H
2
O
:
+
тозилгидразон
литиевая соль
тозилгидразона
Окисление гидразонов кетонов. Диариддиазометаны отличаются
большей устойчивостью по сравнению с диазоалканами. Дифенил-
диазометан может быть получен окислением гидразона бензофенона
оксидом ртути (II) в петролейном эфире (метод Курциуса):
(C
6
H
5
)
2
C=NNH
2
HgO
(C
6
H
5
)
2
C=NNHHgOH
HO
- H
2
O
(C
6
H
5
)
2
C=NNHgOH
(C
6
H
5
)
2
C=NNH
2
HgO
+
Hg
HO
(C
6
H
5
)
2
C=N=N
+
+
+
Эта методика позволяет получать также и диазоциклоалканы.
Окисление моногидразонов 1,2-дикарбонильных соединений приво-
дит к образованию диазокетонов:
C
C
O
N
Ph
Ph
NH
2
HgO
Hg
OH
2
C
O
C N NPh
Ph
+
азибензил
+ +
+
:
..
Однако основным способом синтеза диазокетонов является взаи-
модействие диазометана с ацилгалогенидами:
R C
Cl
O
CH
3
ClR C
CH
O
N N
+
:
..
+ +
2 CH
2
N
2
Избыток диазометана необходим для связывания образующегося
хлористого водорода по реакции:
CH
2
N N
+
+
HCl
CH
3
Cl
+
N
2

Страницы