Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 12 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

11
C
R
R
H
'
+
HOH
Cl
ArO
C O
R
O
''
RR'CH Cl
RR'CH O Ar
RR'CH O C
R''
O
CH
R
R
O
H
H
CH
R
R
O
H
H
+
'
+
'
+
В случае 1,3-дикарбонильных соединений реакция метилирова-
ния протекает через стадию енолизации:
O
R
O
R
CH
2
O
R
O
R
CH
H
CH
2
N
2
O
R
R
CH
ОCH
3
N
2
+
Кислотность спиртов недостаточна для того, чтобы действием
диазометана превратить их в метиловые эфиры. Однако при добавле-
нии каталитических количеств эфирата трифторида бора (BF
3
(С
2
Н
5
)
2
О) можно осуществлять метилирование спиртов:
BF
3
CH
2
N
2
CH
3
CH
2
O
CH
3
..
.
.
CH
3
CH
2
O
H
..
.
.
+ N
2
Известны примеры реакций алкилирования диазоалканами гид-
ропероксидов (в результате образуются сложные эфиры) и надкислот:
PhCO
3
H + Ph
2
CN
2
Ph
2
CO + PhCO
2
H
- N
2
Диазометан используется для получения гомологов альдегидов и
кетонов. В качестве побочных продуктов образуются оксираны. На
первой стадии в результате нуклеофильного присоединения диазоме-
тана к карбонильной группе образуется бетаин (А):
C
O
R R'
:
:
+
CH
2
N N
+
:
:
- N
2
..
R
O
R'
CH
2
N N
:
:
+
:
..
R
O
R'
CH
2
:
:
+
A

Страницы