Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 14 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

13
Карбены – соединения двухвалентного углерода. Это высоко ре-
акционноспособные соединения с шестью валентными электронами и
общей формулой R
1
R²C: (два заместителя и пара электронов). Суще-
ствует два состояния карбенов: синглетное и триплетное. Синглет-
ным карбеном называют то, в котором два несвязывающих электрона
со спаренными спинами находятся на одной орбитали. В триплетной
форме карбена два неспаренных электрона с параллельными спинами
находятся на двух орбиталях одинаковой энергии. Синглетная форма
диазометана менее устойчива по сравнению с триплетной.
Диазометан при облучении разлагается на карбен – метилен и азот:
N
2
CH
2
:
CH
2
N N
..
:
+
метилен
+
h
Карбены вступают в следующие реакции:
– внедрение по σ-связям;
– присоединение к кратным связям;
– внутри- и межмолекулярное отщепление атома водорода и по-
следующие превращения радикалов.
При фотолизе диазометана образуется метилен, который син-
хронно присоединяется к двойной связи алкена с образованием про-
изводных циклопропана с сохранением геометрии заместителей:
C C
R
H H
R'
R'
R
H H
+ CH
2
N
2
h
+
N
2
Арены также взаимодействуют с диазометаном, при этом обра-
зуются бицикло[4.1.0]гептадиены (норкарадиены), являющиеся ва-
лентными изомерами циклогептатриенов:
CH
3
СН
2
N
2
+
+
следы
CuBr
Разновидностью этого способа генерации карбена является ката-
литическое разложение диазосоединений, например, диазоуксусного
эфира в присутствии солей меди:

Страницы