Диазо- и азосоединения. Сидорина Н.Е - 17 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

16
ми серебра или облучением. Эта перегруппировка лежит в основе
общего метода синтеза карбоновых кислот по Арндту – Эйстерту. Ре-
акция заключается в удлинении цепи углеродного скелета карбоно-
вой кислоты на один атом углерода:
R CH C O
R CH
2
C
OH
O
C O
CHN
R
N
..
..
+
C O
CH
R
..
..
..
кeтокарбeн
Ag
2
O
- N
2
H
2
O
кeтен
кислота
Если перегруппировку проводить не в воде, а в спирте или в рас-
творе аммиака, то конечным продуктом является сложный эфир или
амид, соответственно:
CH
2
COONH
2
COOCl
CH
2
COOCH
3
aмид бeнзойной кислоты
эфир бeнзойной кислоты
CH
3
OH
CH
2
N
2
CH
2
N
2
NH
3
Конкретный механизм перегруппировки определяется условиями
проведения реакции, а также строением субстрата. В случае фотохи-
мического инициирования перегруппировки Вольфа реакция проте-
кает через промежуточное образование оксирена:
C
O
Ph
C
N
2
Ph
C
O
Ph C
Ph
:
C OC
Ph
Ph
O
C C PhPh
- N
2
h
кетен
оксирeн
При взаимодействии диазокетонов с галогенводородами образу-
ются галогенкетоны, а при восстановлении – аминокетоны:
H
R C
O
C
H
N N
+
:
..
BrH
R C
O
CH
2
Br
R C
O
CH
2
NH
2

Страницы