Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 105 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

209
При большом числе N серий величина
S
а(ср)
2
σ
а(ср)
2
и усредняя равенство (6.17) по большому числу N се-
рий, получаем
__ __ __
S
а(ср)
2
= (
a)
2
=
S
n
*2
- [(n-1)/n]
S
n
2
(6.18)
Как отмечалось ранее, при большом числе измерений
n в каждой серии
S
n
*2
σ
2
и
S
n
2
σ
2
для любой из N серий, поэтому, переходя в (6.18) к выраже-
ниям n
и N
, получаем связь между дисперсиями
σ
а(ср)
2
и
σ
2
:
σ
а(ср)
2
=
σ
2
- [(n-1)/n]
⋅σ
2
=
σ
2
/n (6.19)
т.е. дисперсия
σ
а(ср)
2
результата серии из n измерений в n
раз меньше дисперсии
σ
2
отдельных измерений.
При ограниченном числе n измерений приближенным
выражением
σ
а(ср)
2
будет
S
а(ср)
2
:
S
а(ср)
2
=
S
n
2
/n =
Σ
(
a
i
2
)/n(n-1) (6.20)
отсюда среднеквадратичная погрешность результата се-
рии измерений
S
а(ср)
= (
S
а(ср)
2
)
1/2
= [
Σ
(
a
i
)
2
/n(n-1)]
1/2
(6.21)
Оценки дисперсий
σ
2
, полученные в
(6.11) и (6.15), и
дисперсии
σ
а(ср)
2
, полученные в (6.20), являются предель-
ными, справедливыми лишь при n
→∞
, т.е. при больших
величинах n.
При небольшом числе измерений (практически при n
< 20) при расчете
а при заданной надежности необходимо
вводить вместо коэффициентов k
α
, рассмотренных выше,
коэффициенты Стьюдента, зависящие от числа произведен-
ных измерений n и от величины надежности
α
:
t
α
(n) =
a/
S
а(ср)
=
a/(
S
n
/n
1/2
) (6.22)
где
S
а(ср)
определяется соотношением (6.21), а
S
n
- соот-
ношением (6.16). При n
коэффициенты t
α
переходят в
коэффициенты k
α
.
210
Таким образом, чтобы получить оценки границ дове-
рительного интервала для а при малых n вводят новый ко-
эффициент t
α
. Этот коэффициент был предложен англий-
ским математиком и химиком В.С.Госсетом, публиковав-
шим свои работы под псевдонимомСтьюдент” - студент, и
получил впоследствии название коэффициента Стьюден-
та.
Показатели
1-я серия
х
1
х
2
х
3
х
4
х
5
2-я серия
х
1
х
2
х
3
х
4
х
5
3-я серия
х
1
х
2
х
3
х
4
х
5
Среднее значение
х
ср
х
1(ср)
х
2(ср)
х
3(ср)
Число измерений
n
n
1
n
2
n
3
Число степеней
свободы к
к
1
= n
1
- 1 к
2
= n
2
- 1 к
3
= n
3
- 1
Дисперсия
S
1
2
S
2
2
S
3
2
VI.1.3.2. Сравнение результатов
нескольких серий измерений
Если измерения проводятся несколькими сериями, ка-
ждая из которых характеризуется своими значениями вели-
чин а
ср
, S
2
и n, то истинное значение величины а рассчиты-
вается по данным всех серий, представленных в таблице.
Дисперсия, вычисленная по всей сумме полученных
результатов,
S
n
2
=[S
1
2
(n
1
-1) + S
2
2
(n
2
- 1) + S
3
2
(n
3
- 1)]/(n
1
+ n
2
+ n
3
- 3)
                                 209                                                                    210


       При большом числе N серий величина ∆Sа(ср)2 →                          Таким образом, чтобы получить оценки границ дове-
σа(ср)2 и усредняя равенство (6.17) по большому числу N се-              рительного интервала для а при малых n вводят новый ко-
рий, получаем                                                            эффициент tα. Этот коэффициент был предложен англий-
                        __         __                   __               ским математиком и химиком В.С.Госсетом, публиковав-
            ∆Sа(ср) = (∆a) = ∆Sn - [(n-1)/n]⋅ ∆Sn2 (6.18)
                   2       2          *2                                 шим свои работы под псевдонимом “Стьюдент” - студент, и
       Как отмечалось ранее, при большом числе измерений                 получил впоследствии название коэффициента Стьюден-
n в каждой серии                                                         та.
                     ∆Sn*2 → σ2 и ∆Sn2 → σ2                                                  1-я серия 2-я серия    3-я серия
для любой из N серий, поэтому, переходя в (6.18) к выраже-                                       х1         х1          х1
ниям n → ∞ и N→ ∞, получаем связь между дисперсиями                          Показатели          х2         х2          х2
σа(ср)2 и σ2:                                                                                    х3         х3          х3
              σа(ср)2 = σ2 - [(n-1)/n]⋅σ2 = σ2/n           (6.19)                                х4         х4          х4
                                                                                                 х5         х5          х5
т.е. дисперсия σа(ср)2 результата серии из n измерений в n
                                                                           Среднее значение     х1(ср)     х2(ср)      х3(ср)
раз меньше дисперсии σ2 отдельных измерений.
                                                                                  хср
       При ограниченном числе n измерений приближенным
                                                                           Число измерений       n1         n2          n3
выражением σа(ср)2 будет ∆Sа(ср)2:
                                                                                   n
                     ∆Sа(ср)2 = ∆Sn2 /n = Σ(∆ai2)/n(n-1)        (6.20)
                                                                            Число степеней к1 = n1 - 1 к2 = n2 - 1  к3 = n3 - 1
отсюда среднеквадратичная погрешность результата се-
                                                                              свободы к
рии измерений
                                                                            Дисперсия                S12        S22         S32
            ∆Sа(ср) = (∆Sа(ср)2)1/2 = [Σ(∆ai)2/n(n-1)]1/2 (6.21)
       Оценки дисперсий σ2, полученные в (6.11) и (6.15), и
                                                                                         VI.1.3.2. Сравнение результатов
дисперсии σа(ср)2, полученные в (6.20), являются предель-                                 нескольких серий измерений
ными, справедливыми лишь при n →∞, т.е. при больших                           Если измерения проводятся несколькими сериями, ка-
величинах n.                                                             ждая из которых характеризуется своими значениями вели-
       При небольшом числе измерений (практически при n                  чин аср, S2 и n, то истинное значение величины а рассчиты-
< 20) при расчете ∆а при заданной надежности необходимо                  вается по данным всех серий, представленных в таблице.
вводить вместо коэффициентов kα, рассмотренных выше,                          Дисперсия, вычисленная по всей сумме полученных
коэффициенты Стьюдента, зависящие от числа произведен-                   результатов,
ных измерений n и от величины надежности α:                                Sn2 =[S12(n1 -1) + S22(n2 - 1) + S32(n3 - 1)]/(n1 + n2 + n3 - 3)
               tα (n) = ∆a/∆Sа(ср) = ∆a/(∆Sn/n1/2)            (6.22)
где ∆Sа(ср) определяется соотношением (6.21), а ∆Sn - соот-
ношением (6.16). При n → ∞ коэффициенты tα переходят в
коэффициенты kα.