Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 55 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

109
В результате титрования солей кальция трилоном Б
происходит образование комплекса CaY
2-
и кислоты:
Ca
2+
+ H
2
Y
2-
↔ CaY
2-
+ 2H
+
Образующийся комплекс CaY
2-
относительно неус-
тойчив:
[Ca
2+
][Y
4-
]/[CaY
2-
] = 3⋅10
-11
Поэтому образование свободной кислоты во время
реакции или прибавление ее в титруемый раствор перед
титрованием сдвигает указанное равновесие влево, т.е. в
сторону разрушения комплекса.
ЭДТА является четырехосновной кислотой и характе-
ризуется следующими константами: pK
1
= 2.0; pK
2
= 2.67;
pK
3
= 6.16; pK
4
= 10.26 и представляет собой относительно
слабую кислоту, поэтому рН раствора ее комплекса с Са
2+
не должен быть ниже 10.3. Если рН будет меньше, то Y
4-
с
Н
+
образует соответствующие гидроанионы: HY
3-
, H
2
Y
2-
,
H3Y
-
и кислоту H
4
Y. При этом комплекс CaY
2-
разрушается
или не образуется совсем.
Таким образом, устойчивость внутрикомплексной со-
ли, образуемой ионами кальция с комплексоном III зависит
от величины рН раствора.
Поэтому для обеспечения оптимального течения реак-
ции образования комплекса CaY
2-
титрование солей кальция
раствором ЭДТА нужно проводить в сильнощелочной
среде при рН > 12. В этом случае достигается полная ней-
трализация образующейся в процессе титрования свобод-
ной кислоты и наблюдается максимальный скачок кривой
титрования (см. рис.3.1).
Методика определения
В мерной колбе вместимостью 250 мл готовят прибли-
зительно 0.1 н. раствор какой-либо растворимой в воде со-
ли кальция (или в мерной колбе получают контрольный
раствор для количественного определения и доводят дис-
тиллированной водой до метки, тщательно перемешивают)..
110
Рис.3.1. Кривые титрования ионов кальция комплексо-
нометрическим методом при различных значениях рН
раствора:
1 - рН = 6; 2 - рН = 8; 3 - рН = 10; 4 - рН = 12.
Отбирают в титровальную коническую колбу пипет-
кой 25 мл приготовленного раствора, добавляют 50 мл
дважды перегнанной дистиллированной (или деионизиро-
ванной) воды, 25 мл 20%-ного раствора гидроксида натрия,
2-3 капли индикатора и титруют при непрерывном переме-
шивании 0.1 н. раствором трилона Б до перехода красной 
                           109                                                        110


      В результате титрования солей кальция трилоном Б
происходит образование комплекса CaY2- и кислоты:
                 Ca2+ + H2Y2- ↔ CaY2- + 2H+
      Образующийся комплекс CaY2- относительно неус-
тойчив:
                  [Ca2+][Y4- ]/[CaY2- ] = 3⋅10-11
      Поэтому образование свободной кислоты во время
реакции или прибавление ее в титруемый раствор перед
титрованием сдвигает указанное равновесие влево, т.е. в
сторону разрушения комплекса.
      ЭДТА является четырехосновной кислотой и характе-
ризуется следующими константами: pK1 = 2.0; pK2 = 2.67;
pK3 = 6.16; pK4 = 10.26 и представляет собой относительно
слабую кислоту, поэтому рН раствора ее комплекса с Са2+
не должен быть ниже 10.3. Если рН будет меньше, то Y4- с
Н+ образует соответствующие гидроанионы: HY3-, H2Y2-,
H3Y- и кислоту H4Y. При этом комплекс CaY2- разрушается
или не образуется совсем.
      Таким образом, устойчивость внутрикомплексной со-
ли, образуемой ионами кальция с комплексоном III зависит
от величины рН раствора.
      Поэтому для обеспечения оптимального течения реак-
ции образования комплекса CaY2- титрование солей кальция
                                                            Рис.3.1. Кривые титрования ионов кальция комплексо-
раствором ЭДТА нужно проводить в сильнощелочной
                                                            нометрическим методом при различных значениях рН
среде при рН > 12. В этом случае достигается полная ней-
                                                            раствора:
трализация образующейся в процессе титрования свобод-
                                                                 1 - рН = 6; 2 - рН = 8; 3 - рН = 10; 4 - рН = 12.
ной кислоты и наблюдается максимальный скачок кривой
титрования (см. рис.3.1).
                                                                  Отбирают в титровальную коническую колбу пипет-
                   Методика определения
                                                            кой 25 мл приготовленного раствора, добавляют 50 мл
      В мерной колбе вместимостью 250 мл готовят прибли-
                                                            дважды перегнанной дистиллированной (или деионизиро-
зительно 0.1 н. раствор какой-либо растворимой в воде со-
                                                            ванной) воды, 25 мл 20%-ного раствора гидроксида натрия,
ли кальция (или в мерной колбе получают контрольный
                                                            2-3 капли индикатора и титруют при непрерывном переме-
раствор для количественного определения и доводят дис-
                                                            шивании 0.1 н. раствором трилона Б до перехода красной
тиллированной водой до метки, тщательно перемешивают)..

Страницы