Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 64 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

127
1. Этот метод применим только для определения хло-
ридов и бромидов и неприменим для определения иодидов
и роданидов, титрование которых сопровождается образо-
ванием коллоидных систем и адсорбцией, затрудняющих
установление конечной точки титрования.
2. Метод нельзя применять в кислых и сильнощелоч-
ных средах. В кислых средах хромат переходит в дихромат,
который образует с Ag
+
красный осадок, растворимый в ки-
слоте. В сильнощелочной же среде образуется оксид и гид-
роксид серебра. Поэтому значения рН раствора должны
быть в интервале от 6.5 до 10. В присутствии солей ам-
мония величина рН раствора должна быть в пределах 6.5 -
7.2.
3. Ионы, образующие с ионами индикатора осадки
хроматов (Hg
2+
, Pb
2+
, Ba
2+
и др.), мешают титрованию по
методу Мора. Это можно заключить из сравнения раство-
римости соответствующих хроматов P(Ag
2
CrO
4
) = 1.4⋅10
-5
моль/л; P(BaCrO
4
) = 1.5⋅10
-5
моль/л; P(PbCrO
4
) = 1.3⋅10
-7
моль/л.
4. По методу Мора нельзя титровать окрашенные рас-
творы, маскирующие окраску хромата серебра в точке экви-
валентности.
5. Титрованию по этому методу мешают также многие
анионы (S
2-
, PO
4
3-
, AsO
4
3-
, AsO
3
3-
, CO
3
2-
, C
2
O
4
2-
и др.), обра-
зующие с ионами серебра малорастворимые соединения.
IV.1.2.Адсорбционные индикаторы
Образование коллоидов и сопутствующие этому про-
цессу явления используют в количественном анализе. На
использовании коллоидных свойств галогенидов серебра
основано применение так называемых адсорбционных ин-
дикаторов. Адсорбционные индикаторы представляют со-
бой органические соединения, являющиеся слабыми кисло-
тами, диссоциирующими согласно уравнению:
128
H
2
Ind ↔ 2H
+
+ Ind
2-
Анионы этих индикаторов, адсорбируясь на поверхно-
сти положительно заряженных коллоидных частиц, выпа-
дающих в процессе титрования осадков, вызывают измене-
ние цвета поверхности этих осадков. Если изменение цвета
происходит вблизи точки эквивалентности, то можно ис-
пользовать такие адсорбционные индикаторы для установ-
ления конца титрования.
Наиболее известными представителями этого класса
органических соединений являются эозин и флуоресцеин.
Водно-щелочные растворы двунатриевой соли флу-
оресцеина окрашены в красновато-желтый цвет, отлича-
ющийся интенсивной флуоресценцией, которая сохраняется
даже при сильном разбавлении:
HOOC-Ar-OH [
-
OOC-Ar-O
-
] 2Na
+
флуоресцеин флуоресцеин
(желто-коричневого (двунатриевая соль
цвета) красновато-желтого
цвета)
Эозин представляет собой тетрабромфлуоресцеин:
[
-
OOC-Ar(Br)
4
-O
-
] 2Na
+
(двунатриевая соль
красного цвета)
При титровании, например, ионов хлора, стандартным
раствором нитрата серебра образуется осадок AgCl. Части-
цы осадка хлорида серебра адсорбируют на своей поверхно-
сти ионы хлора с образованием [AgCl]
m
⋅nCl
-
. Адсорбция
ионов хлора наблюдается до тех пор, пока в титруемом рас-
творе находятся свободные ионы Cl
-
. Поэтому, если в тит-
руемый раствор добавить флуоресцеин, индикатор не будет
изменять окраски, пока в растворе имеется избыток ионов
Cl
-
.Это можно объяснить тем, что окрашенные анионы ин-
дикатора, несущие отрицательные заряды, не адсорбируют-
                             127                                                             128


     1. Этот метод применим только для определения хло-                             H2Ind ↔ 2H+ + Ind2-
ридов и бромидов и неприменим для определения иодидов                   Анионы этих индикаторов, адсорбируясь на поверхно-
и роданидов, титрование которых сопровождается образо-            сти положительно заряженных коллоидных частиц, выпа-
ванием коллоидных систем и адсорбцией, затрудняющих               дающих в процессе титрования осадков, вызывают измене-
установление конечной точки титрования.                           ние цвета поверхности этих осадков. Если изменение цвета
     2. Метод нельзя применять в кислых и сильнощелоч-            происходит вблизи точки эквивалентности, то можно ис-
ных средах. В кислых средах хромат переходит в дихромат,          пользовать такие адсорбционные индикаторы для установ-
который образует с Ag+ красный осадок, растворимый в ки-          ления конца титрования.
слоте. В сильнощелочной же среде образуется оксид и гид-                Наиболее известными представителями этого класса
роксид серебра. Поэтому значения рН раствора должны               органических соединений являются эозин и флуоресцеин.
быть в интервале от 6.5 до 10. В присутствии солей ам-                  Водно-щелочные растворы двунатриевой соли флу-
мония величина рН раствора должна быть в пределах 6.5 -           оресцеина окрашены в красновато-желтый цвет, отлича-
7.2.                                                              ющийся интенсивной флуоресценцией, которая сохраняется
     3. Ионы, образующие с ионами индикатора осадки               даже при сильном разбавлении:
хроматов (Hg2+ , Pb2+ , Ba2+ и др.), мешают титрованию по               HOOC-Ar-OH                 [-OOC-Ar-O-] 2Na+
методу Мора. Это можно заключить из сравнения раство-                    флуоресцеин                   флуоресцеин
римости соответствующих хроматов P(Ag2CrO4) = 1.4⋅10-5                  (желто-коричневого         (двунатриевая соль
моль/л; P(BaCrO4 ) = 1.5⋅10-5 моль/л; P(PbCrO4 ) = 1.3⋅10-7                 цвета)                  красновато-желтого
моль/л.                                                                                                    цвета)
     4. По методу Мора нельзя титровать окрашенные рас-                 Эозин представляет собой тетрабромфлуоресцеин:
творы, маскирующие окраску хромата серебра в точке экви-                            [-OOC-Ar(Br)4-O-] 2Na+
валентности.                                                                         (двунатриевая соль
     5. Титрованию по этому методу мешают также многие                                красного цвета)
анионы (S2-, PO43-, AsO43-, AsO33-, CO32-, C2O42- и др.), обра-         При титровании, например, ионов хлора, стандартным
зующие с ионами серебра малорастворимые соединения.               раствором нитрата серебра образуется осадок AgCl. Части-
                                                                  цы осадка хлорида серебра адсорбируют на своей поверхно-
          IV.1.2.Адсорбционные индикаторы                         сти ионы хлора с образованием [AgCl]m⋅nCl-. Адсорбция
     Образование коллоидов и сопутствующие этому про-             ионов хлора наблюдается до тех пор, пока в титруемом рас-
цессу явления используют в количественном анализе. На             творе находятся свободные ионы Cl- . Поэтому, если в тит-
использовании коллоидных свойств галогенидов серебра              руемый раствор добавить флуоресцеин, индикатор не будет
основано применение так называемых адсорбционных ин-              изменять окраски, пока в растворе имеется избыток ионов
дикаторов. Адсорбционные индикаторы представляют со-              Cl-.Это можно объяснить тем, что окрашенные анионы ин-
бой органические соединения, являющиеся слабыми кисло-            дикатора, несущие отрицательные заряды, не адсорбируют-
тами, диссоциирующими согласно уравнению:

Страницы