Химические методы анализа. Танганов Б.Б. - 80 стр.

                            159                                                           160


анионов, но при осаждении щелочного раствора сульфата          Например, нитрат бария менее растворим, чем хлорид ба-
подкисленным раствором хлорида бария преобладает про-          рия, поэтому нитрат сильнее хлорида соосаждается на
цесс осаждения анионов.                                        сульфате бария. В связи с этим, нитрат, хлорат и другие
      Соосаждение солей щелочных металлов и сульфата           анионы должны быть предварительно удалены тем или
аммония увеличивается с повышением их концентраций и           иным способом. Так, их можно удалить двух- или трехкрат-
уменьшается с увеличением скорости осаждения и времени         ным выпариванием раствора досуха с концентрированной
созревания полученного осадка. Если определению суль-          соляной кислотой:
фат-ионов мешает присутствие только достаточно больших                 NO3- + 3Cl- + 4H+ → Cl2 + NOCl + 2H2O
концентраций ионов натрия, то присутствие даже незначи-                   ClO3- + 5Cl- + 6H+ → 3Cl2 + 3H2O
тельного количества ионов калия вызывает ошибки опреде-             Известны другие методы анализа сульфат-ионов. На-
ления. Соосаждение сульфата аммония вследствие его раз-        пример, вместо прокаливания и различных операций пред-
ложения при прокаливании осадка при 800-10000С приво-          лагалась методика, основанная на высушивании осадка, по-
дит к заметным отрицательным ошибкам.                          мещенного в керамический тигель, промывании его этано-
      Почти все двухвалентные катионы в большей или            лом или эфиром. Промытый осадок рекомендуется подсу-
меньшей мере соосаждаются с сульфатом бария. В присут-         шить воздухом 20-25 мин, затем выдерживают в эксикаторе
ствии ионов железа (III) из-за гидролиза его солей и образо-   5-10 мин и взвешивают. При этом отмечается значительное
вания положительно заряженных и хорошо адсорбируемых           сокращение продолжительности анализа (большая экс-
на поверхности отрицательно заряженной поверхности             прессность), приводящее к повышению воспроизводимости
сульфата бария основных соединений железа обычно воз-          определений.
никают ошибки в определениях. Ионы хрома (III) частично             Результаты модифицированного выше метода анализа
связывают сульфат-ионы в комплексное соединение, что           неплохо согласуются с данными классического весового
также приводит к незначительным ошибкам из-за неполно-         анализа серы: для образца пирита получено среднее содер-
го осаждения сульфата бария.                                   жание серы из нескольких определений 54.1% рассмотрен-
      Для устранения мешающего действия этих или других        ным чуть выше методом и 54.0% - по классическому методу
ионов обычно предлагается два способа:                         прокаливания осадка.
      а) двух- и трехвалентные катионы связывают с эти-             В общепринятой методике продолжительность анали-
лендиаминотетрауксусной кислотой в достаточно прочное          за составляет несколько часов. Было найдено, что замора-
комплексное соединение;                                        живание осадка смесью твердого СО2 (сухого льда) с ацето-
      б) анализируемый раствор с мешающими ионами              ном в течение 15 мин и последующее оттаивание его водой
предварительно пропускают через катионообменник.               при температуре 60-700С в течение 15 мин оказывает такое
      Некоторые анионы вызывают ошибки из-за окклюзии.         же действие, как и продолжительное созревание осадка (что
Установлено, что большая тенденция к окклюзии на-              является, пожалуй, одним из важнейших процессов) при
блюдается у тех анионов, которые образуют менее рас-           комнатной температуре. Этот метод применим для уско-
творимые бариевые соли (правило Панета-Фаянса-Гана).           ренного созревания не только сульфата бария, но и