Химические методы анализа - 64 стр.

щих концентраций можно взять из диаграммы, так что ошибку легко
рассчитать.




                                                                               Рис.3.18. Диаграмма для расчета систематической относительной индика-
Рис.3.17. Диаграмма для расчета систематической относительной индика-          торной ошибки при титровании 0.1 н. уксусной кислоты 0.1 н. раствором
торной ошибки при титровании 0.1 н. раствора сильной кислоты 0.1 н. рас-       сильного основания в присутствии различных индикаторов.1 - бромтимоловый
твором сильного основания в присутствии индикаторов: 1 - 2,4-                  синий (интервал перехода окраски 6.0 < рН < 7.6); 2 - фенолфталеин (8.0 < рН
динитрофенол (интервал перехода окраски 2.0 < рН < 4.7); 2 - метиловый         < 10.7); 3 - тимолфталеин (9.3 < рН < 10.6)
красный (4.4 < рН < 6.2); 3-бромтимоловый синий (6.0 < рН < 7.6); 4 - фенол-
фталеин (8.0 < рН < 10.1)                                                                            Вопросы для самоконтроля:

       Из рис.3.17 видно, что наиболее точные результаты получают              1. На основании каких законов выведено уравнение, связывающее С0,
при титровании в присутствии индикатора, рТ которого близок к точке            рН и рК титруемых кислот или оснований?
нейтральности (рН = 7). Кроме того, ясно, что точность определения             2. Каким образом, пользуясь рис.3.1, можно определить рН раствора
зависит от окраски, приобретаемой индикатором в результате титрова-            кислоты или основания при заданной концентрации?
ния. Например, при титровании с метиловым красным до получения                 3. Что такое сопряженная кислота или основание?
чистой желто-оранжевой окраски, т.е. до рН = 6, индикаторная ошибка            4. В каких случаях пользуются диаграммой Флада?
уменьшается до ~0.001% по сравнению с ошибкой 0.04%, получаемой                5. В чем преимущества логарифмических рН−диаграмм?
при титровании до рН = 4.5 (штриховая линия на рис.3.17).                      6. Можно ли, пользуясь логарифмической рН−диаграммой, оценить
       Из рис.3.17 можно также сделать вывод, что точность титрова-            равновесные концентрации [OH−], [HAn], [An−]? Каким образом?
ния уменьшается с уменьшением концентрации кислоты, так как при                7. Опишите характерные точки на логарифмической рН−диаграмме (Р1,
этом линия Сэ смещается вниз, подъем становится короче и ошибка                Р2, Р3, Р4, Р5, Р6).
Fотн больше.                                                                   8. Каковы уравнения для расчета рН при титровании сильной кислоты
       Для слабых кислот действительно уравнение (3.54): вблизи точ-           сильным основанием в начале титрования, в процессе титрования (до
ки эквивалентности при рН > 7, т.е. при титровании до точки эквива-            т.э., в т.э. и после т.э.)?
лентности, СHAn>> СH+ и СHAn>> СOH-, так что в этом случае Fотн = -            9. Каковы уравнения для расчета рН при титровании слабой кислоты
СHAn/Сэк. Отсюда индикаторную ошибку рассчитывают, как было пока-              сильным основанием в начале титрования, до т.э., в т.э. и после т.э.?
зано выше.                                                                     10. Почему кривые титрования слабых кислот сильным основанием
      Из рис.3.18 видно, что точность титрования слабых кислот зна-            имеют рТ = рН >7?
чительно меньше, чем сильных кислот, и что она уменьшается с пони-             11. Что такое показатель титрования?
жением силы кислоты: чем слабее кислота, тем больше значение рКa               12. Покажите "реперные" точки при конструировании кривой титрова-
сдвигается вправо, тем короче подъем и тем больше индикаторная                 ния муравьиной кислоты раствором гидроксида натрия с помощью
ошибка.                                                                        логарифмической диаграммы.



                                    127                                                                            128