Математическая обработка результатов химического эксперимента. Улахович Н.А - 41 стр.

результата х и постулированного (опорного) значении, принимаемого за
истинное значение μ, оценивают сопоставлением с табличным значением
коэффициента Стьюдента (Приложение 1.) рассчитанной величины /критерия
( tрасч. или t x, μ ):

                                    x−μ             x−μ
                          t x,μ =              n=         .                (36)
                                     s              sx

     При условии tрасч. < tтабл. можно считать, что систематическая погрешность
в эксперименте не значима и ею можно пренебречь.


        6.2. Сравнение результатов двух независимых методов

     Если отсутствуют стандартные образцы, то для выявления
 систематической погрешности параллельно с измерением данным методом
 проводят исследование независимым методом с известной точностью.
 Независимый метод не должен быть похожим на используемый, чтобы
 вероятность одинакового влияния какого-либо фактора на оба метода была
 наименьшей. Например, при проверке правильности определения
 компонента спектрофотометрическим методом желательно использовать
 для сравнения хроматографический, вольтмперометрический или
 потенциометрический метод, но не спектрофотометрический с применением
 другого реагента, также дающего окрашенное соединение.
    Сопоставление результатов двух методов крайне важно в
исследовательской работе. Часто возникает необходимость сравнить данные,
полученные одним методом, с данными другого метода. Однако это можно
сделать только в том случае, если методы равноточны. Для этого
оценивается однородность выборочных дисперсий двух методов.

     Пригодность результатов для их совместной обработки обычно
проверяют с помощью критерия Фишера (F-критерия). Этот критерий
позволяет на заданной доверительной вероятности (обычно 0,95 или 0,99)
определить, является ли различие двух дисперсий случайным или значимым.
     Критические значения F-критерия табулированы в виде функции от двух
переменных - числа степеней свободы выборочных совокупностей
результатов двух методов: f1 = n1 - 1 и f2 = n2 -1. Рассчитанное значение F-
критерия для двух сравниваемых выборок по формуле (25) сопоставляют с
табличным значением F- критерия ( Приложение 4.). Если рассчитанное
значение Fрасч. меньше табличного значения Fтабл.., то можно считать, что
'результаты эксперимента, представленные соответствующими выборками,
равноточны, а их дисперсии однородны.
                                          41