Математическая обработка результатов химического эксперимента. Улахович Н.А - 44 стр.

UptoLike

44
c
n
ss
s
b
2
1
2
3
+
=
.
Пропорциональная систематическая погрешность ( b -1) значима
при условии (b-1) >
2
21
+nnb
ts
.
6.4. Способы устранения систематической погрешности
Экспериментатора, как правило интересует не сама по себе оценка
систематической погрешности, а в большей мере способы ее устранения и
уменьшения. К ним относятся релятивизация и рандомизация.
При релятивизации аналитическое определение ( измерение) проводят
относительно другого объекта, а результат определяют по разности, так что
систематические погрешности взаимно исключаются. При этом, когда все
операции проводят в идентичных условиях, происходит нивелирование
систематических погрешностей. Так, в титриметрии отбирают аликвоты
стандартного и анализируемого растворов одними и теми же пипетками, в
гравиметриивзвешивают пустой тигель и тигель с осадком на одних и
тех же весах, с одними и теми же разновесами и т.д. Одним из приемов
релятивизации погрешностей является также проведение холостого опыта
и использование его результатов как отправной точки при дальнейших
расчетах. При этом происходит нивелирование погрешностей,
обусловленных загрязнениями из реактивов, воды, используемой посуды,
погрешностей стадии пробоподготовки и т.д.
Рандомизацияэто перевод систематических погрешностей в разряд
случайных. Возможность рандомизации основана на том, что
систематическая погрешность единичного явления (прибора, процесса,
метода, исполнителя) при рассмотрении ее в боле широком классе
однотипных явлений (серия приборов), группа процессов или методов,
коллектив исполнителей) становиться величиной переменной, то есть
приобретает свойства случайной погрешности.
Представляет интерес постановка аналитической задачи, при которой
один и тот же эксперимент выполняется разными методами, в разных
лабораториях, на разных приборах, разными экспериментаторами.
Подробная многофакторная рандомизация дает средний результат,
являющийся наиболее объективной оценкой содержания определяемого
компонента. Именно так проводят аттестацию стандартных образцов.
Стратегия рандомизации необязательно сопряжена с увеличением объема
аналитической работы (числа опытов). Наоборот, рационально
                                           s32 + s12
                                               n
                               sb =                  .
                                              c

    Пропорциональная систематическая погрешность         ( b -1) значима
при условии (b-1) > sbt n1 +n2 −2 .


        6.4. Способы устранения систематической погрешности

    Экспериментатора, как правило интересует не сама по себе оценка
систематической погрешности, а в большей мере способы ее устранения и
уменьшения. К ним относятся релятивизация и рандомизация.
    При релятивизации аналитическое определение ( измерение) проводят
относительно другого объекта, а результат определяют по разности, так что
систематические погрешности взаимно исключаются. При этом, когда все
операции проводят в идентичных условиях, происходит нивелирование
систематических погрешностей. Так, в титриметрии отбирают аликвоты
стандартного и анализируемого растворов одними и теми же пипетками, в
гравиметрии – взвешивают пустой тигель и тигель с осадком на одних и
тех же весах, с одними и теми же разновесами и т.д. Одним из приемов
релятивизации погрешностей является также проведение холостого опыта
и использование его результатов как отправной точки при дальнейших
расчетах. При этом происходит нивелирование погрешностей,
обусловленных загрязнениями из реактивов, воды, используемой посуды,
погрешностей стадии пробоподготовки и т.д.
    Рандомизация – это перевод систематических погрешностей в разряд
случайных. Возможность рандомизации основана на том, что
систематическая погрешность единичного явления (прибора, процесса,
метода, исполнителя) при рассмотрении ее в боле широком классе
однотипных явлений (серия приборов), группа процессов или методов,
коллектив исполнителей) становиться величиной переменной, то есть
приобретает свойства случайной погрешности.
    Представляет интерес постановка аналитической задачи, при которой
один и тот же эксперимент выполняется разными методами, в разных
лабораториях, на разных приборах, разными экспериментаторами.
Подробная многофакторная рандомизация дает средний результат,
являющийся наиболее объективной оценкой содержания определяемого
компонента. Именно так проводят аттестацию стандартных образцов.
Стратегия рандомизации необязательно сопряжена с увеличением объема
аналитической работы (числа опытов). Наоборот, рационально

                                      44