Металлы в живых организмах. Улахович Н.А - 54 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

54
протопорфирина и одной менее прочной связью с третичным атомом
азота проксимального имидазольного фрагмента гистидина (рис.6.1).
Рис.6.1. Схема координации в оксигенированном гемоглобине
Координационный узел Fe(N)
4
N
Im
представляет собой квадратную
пирамиду с атомом железа, удаленным от основания пирамиды на
0.05 – 0.08 нм (по разным данным). Шестое координационное место не
в состоянии занять ни один имеющийся поблизости лиганд (в том
числе и молекула Н
2
О), кроме молекулярного кислорода. Молекула О
2
вызывает оксигенирование гемоглобина, а точнее, иона Fe(II). При
этом комплекс Fe(N)
4
N
Im
из высокоспинового пирамидального
состояния переходит в низкоспиновое октаэдрическое искаженное
состояние с координационным узлом Fe(N)
4
N
Im
(O
2
).
Под влиянием кристаллического поля N-донорных атомов
порфирина, а также аксиальных лигандов (Im и O
2
) t
4
2g
e
2
g
–
конфигурация Fe(II) превращается в t
6
2g
e
0
g
. На вакантные e
g
– орбитали
переходят сигма-электронные пары имидазола и кислорода. Считают, 
протопорфирина и одной менее прочной связью с третичным атомом
азота проксимального имидазольного фрагмента гистидина (рис.6.1).




    Рис.6.1. Схема координации в оксигенированном гемоглобине

     Координационный узел Fe(N)4NIm представляет собой квадратную
пирамиду с атомом железа, удаленным от основания пирамиды на
0.05 – 0.08 нм (по разным данным). Шестое координационное место не
в состоянии занять ни один имеющийся поблизости лиганд (в том
числе и молекула Н2О), кроме молекулярного кислорода. Молекула О2
вызывает оксигенирование гемоглобина, а точнее, иона Fe(II). При
этом комплекс Fe(N)4NIm из высокоспинового пирамидального
состояния переходит в низкоспиновое октаэдрическое искаженное
состояние с координационным узлом Fe(N)4NIm(O2).
     Под влиянием кристаллического поля N-донорных атомов
порфирина, а также аксиальных лигандов (Im и O2) t42ge2g –
конфигурация Fe(II) превращается в t62ge0g. На вакантные eg – орбитали
переходят сигма-электронные пары имидазола и кислорода. Считают,
                                  54

Страницы