Основы электрохимии. Вапиров В.В - 10 стр.

UptoLike

Рубрика: 

10
потенциал. Стандартным электродным потенциалом считают потенциал,
возникающий при погружении металлического электрода в раствор
собственной соли при стандартных условиях (Т= 298, концентрация
катионов металла – 1 моль · л
-1
) и измеренный относительно водородного
электрода. Если в уравнении (2) подставить значения соответствующих
констант R, T и F, то с учетом перехода от ln к lg получим:
]Melg[
n
059,0
n00
Me
Me
n
+
+ϕ=ϕ
+
2.1. Измерение электродного потенциала
Измерить абсолютное значение электродного потенциала,
возникающего на границе металлраствор, невозможно, так как для
подключения измерительного прибора необходим второй металлический
электрод. В таком случае измеряют только относительную величину
потенциала по отношению к электроду, принятому за стандарт. Согласно
международному соглашению таким стандартным электродом является
водородный электрод,
потенциал которого принят равным нулю.
Водородный электрод состоит из платиновой пластины, покрытой
тонким слоем платиной черни и опущенной в водный раствор серной
кислоты с активной концентрацией а(Н
+
), равной 1 моль · л
-1
. Через этот
раствор пропускается ток чистого водорода под давлением 101,3 кПа,
который омывает платиновую пластину. Избыток водорода удаляется
через верхнюю трубку (рис. 2). Платина, как и многие другие металлы этой
группы, способна насыщаться водородом, в результате чего вся
поверхность платиновой пластинки оказывается покрытой слоем водорода.
В результате адсорбции на платине в газовой
форме уста вливается
равновесие
Н
2
2Н
Таким образом, водородный электрод, подобно металлическому,
представляет собой восстановительную форму Н
0
, погруженную в раствор,
содержащий окисленную форму Н
+
.
Рис. 2. Строение водородного электрода
H
2
H
2
+
SO
4
2-
Pt
потенциал. Стандартным электродным потенциалом считают потенциал,
возникающий при погружении металлического электрода в раствор
собственной соли при стандартных условиях (Т= 298, концентрация
катионов металла – 1 моль · л-1) и измеренный относительно водородного
электрода. Если в уравнении (2) подставить значения соответствующих
констант R, T и F, то с учетом перехода от ln к lg получим:
                                0,059
       ϕ 0Men +        = ϕ0 +         lg[Me n + ]
                  Me              n

2.1.     Измерение электродного потенциала

    Измерить     абсолютное      значение    электродного    потенциала,
возникающего на границе металл – раствор, невозможно, так как для
подключения измерительного прибора необходим второй металлический
электрод. В таком случае измеряют только относительную величину
потенциала по отношению к электроду, принятому за стандарт. Согласно
международному соглашению таким стандартным электродом является
водородный электрод, потенциал которого принят равным нулю.
    Водородный электрод состоит из платиновой пластины, покрытой
тонким слоем платиной черни и опущенной в водный раствор серной
кислоты с активной концентрацией а(Н+), равной 1 моль · л-1. Через этот
раствор пропускается ток чистого водорода под давлением 101,3 кПа,
который омывает платиновую пластину. Избыток водорода удаляется
через верхнюю трубку (рис. 2). Платина, как и многие другие металлы этой
группы, способна насыщаться водородом, в результате чего вся
поверхность платиновой пластинки оказывается покрытой слоем водорода.
В результате адсорбции на платине в газовой форме уста вливается
равновесие
                                Н2     2Н
    Таким образом, водородный электрод, подобно металлическому,
представляет собой восстановительную форму Н0, погруженную в раствор,
содержащий окисленную форму Н+.




                                                       Pt
                                                                 H2




                                                      +
                                                    H2 SO42-




                                  Рис. 2. Строение водородного электрода


                                                            10