Промышленная органическая химия. Волгина Т.Н - 94 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

остатка в ней. Эти свойства сильно снижаются при разветвлении угле-
родной цепи, что послужило одной из причин использования для их
синтеза спиртов и олефинов линейного строения (другая причина состо-
ит в том, что разветвление цепи приводит к плохой биоразлагаемости
ПАВ).
Для синтеза моющих веществ типа алкилсульфатов наиболее при-
годны первичные спирты и
α
-олефины С
12
–С
18
с прямой углеродной це-
пью. Основные промышленные способы их получения – это гидрирова-
ние эфиров жирных кислот, восстановление эфиров жирных кислот ме-
таллическим натрием, прямое гидрирование жирных кислот, метод ок-
сосинтеза.
По моющим свойствам первичные алкилсульфаты относятся к числу
лучших поверхностно-активных веществ. Им уступают по качеству вто-
ричные алкилсульфаты.
Соли сульфоэфиров вторичных спиртов (вторичные алкилсульфа-
ты) имеют общую формулу
C
H
OSO
3
Me
R
//
R
/
Катионами могут быть ионы щелочных металлов (Na, K) или орга-
нические основания (моно-, ди- и триэтаноламин).
Соли сульфоэфиров вторичных спиртов получают в виде 25–30 %-х
растворов в воде действием на олефиновые углеводороды серной кисло-
ты по реакции
RCH=CH
2
+ H
2
SO
4
→ RCH(CH
3
)OSO
3
H
с последующей нейтрализацией сульфоэфира щелочью или триэтанола-
мином.
Сульфоэтерификации подвергают олефиновые углеводороды с дли-
ной углеводородной цепи от 8 до 18 атомов углерода, содержащие двой-
ную связь в
α
-положении. В результате сульфоэтерификации сульфо-
эфирная группа оказывается присоединенной не только ко второму ато-
му углерода, но и в положения 3, 4, 5 и т. д. Обычно получается опреде-
ленная равновесная смесь всех возможных изомеров. Миграция сульфо-
эфирной группы к центру алкильной цепи происходит в результате изо-
меризации двойной связи олефиновых углеводородов и протекания по-
следовательных реакций присоединения серной кислоты и распада
сульфоэфиров на кислоту и олефиновый углеводород. Процесс изоме-
ризации двойной связи зависит от концентрации серной кислоты, тем-
пературы и продолжительности реакции. Решающую роль играет кон-
центрация сульфатирующего агента.
94

Страницы