ВУЗ:
Составители:
Специальные способы сульфатирования применяют в случае присут-
ствия вблизи гидроксильной группы другой функциональной группы:
CH
3
(CH
2
)
n
CH
2
OSO
2
OH + H
2
O + NaOH → CH
3
(CH
2
)
n
CH
2
OSO
2
ONa + H
2
O
CH
3
(CH
2
)
n
CH
2
OH + H
2
SO
3
Cl → CH
3
(CH
2
)
n
CH
2
OSO
2
OCl + H
2
O
Сульфатирование ведут в течение 1 ч при 30–40 °С. Повышение тем-
пературы и увеличение продолжительности контакта с сульфатирую-
щим агентом сопровождается рядом нежелательных реакций, из кото-
рых главными являются:
1) гидролиз сульфоэфиров:
CH
3
(CH
2
)
n
CH
2
OSO
2
OH + H
2
O → CH
3
(CH
2
)
n
CH
2
OH + H
2
SO
4
2) дегидратация спиртов с образованием алкенов:
CH
3
(CH
2
)
n
CH
2
OH → CH
3
(CH
2
)
n-1
CH=CH
2
+ H
2
O
3) образование простых эфиров:
2CH
3
(CH
2
)
n
CH
2
OH → CH
3
(CH
2
)
n
CH
2
–O–CH
2
(CH
2
)
n
CH
3
+ H
2
O
4) окисление:
CH
3
(CH
2
)
n
CH
2
OH → CH
3
(CH
2
)
n
COH → CH
3
(CH
2
)
n
COOH
5) образование сложных эфиров из исходных спиртов и образовав-
шихся жирных кислот:
CH
3
(CH
2
)
n
COOH + CH
3
(CH
2
)
n
CH
2
OH →
→ CH
3
(CH
2
)
n
COOCH
2
(CH
2
)
n
CH
3
+ H
2
O
6) образование диалкилсульфатов:
CH
3
(CH
2
)
n
CH
2
OSO
2
OH + CH
3
(CH
2
)
n
CH
2
OH →
→ CH
3
(CH
2
)
n
CH
2
OSO
2
OCH
2
(CH
2
)
n
CH
3
+ H
2
O
Последняя реакция играет особенно важную роль и обычно протекает
в начале процесса сульфатирования при недостатке серной кислоты. Из-
быток серной кислоты приводит к распаду диалкилсульфатов и образо-
ванию моноалкилсульфатов.
При сульфатировании первичных ненасыщенных спиртов возможно-
сти протекания побочных реакций больше и устранить их труднее. Вме-
сто нормальной этерификации гидроксильной группы возможно присо-
единение серной кислоты по месту двойной связи:
CH
3
(CH
2
)
n
=CH(CH
2
)
n
CH
2
OH + H
2
SO
4
↓
CH
3
(CH
2
)
n
CH
2
CH(CH
2
)
n
CH
2
OH
OSO
2
OH
96
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 94
- 95
- 96
- 97
- 98
- …
- следующая ›
- последняя »
