Равновесные электродные системы. Граница раздела заряженных фаз. Часть 3. Введенский А.В - 16 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

16
Простейшими примерами такой системы являются Cu
2+
, Cu
+
/Pt, Fe
3+
,
Fe
2+
/Pt и т.д.
Потенциалопределяющая реакция в редокс- электроде имеет вид:
Ox + ze
-
= Red,
а уравнение для равновесного потенциала записывается следующим обра-
зом :
0
Ox
Ox,RedOx,Red
Red
2,3RTa
EElg,
zFa
=+ (1.23)
где
0
Ox,Red
E - стандартный редокс- потенциал , z – число электронов, участ-
вующих в окислительно- восстановительной реакции. Окислительно-
восстановительный потенциал характеризует окислительные свойства рас-
твора, содержащего редокс- систему, а величина
0
Ox,Red
E определяет относи -
тельную окислительную способность различных систем . В пределах одной
системы окислительная способность раствора может в широких пределах
меняться при изменении активностей окисленной и восстановленной форм.
С учетом (1.13) выражение (1.23) для окислительно-
восстановительного потенциала при 298 К записывается в виде:
22
0
OxRedOx
Ox/RedOx/Red
Э
Red
0,059c(zz)
EElgconstI
zcz
−
=++⋅⋅
. (1.24)
Удобнее его представить так:
22
0
OxRedOx
Ox/RedOx/Red
Э
Red
0,059c(zz)
Elg
zcz
−
−=+⋅⋅. (1.25)
Здесь левая часть уравнения содержит величины , определяемые по
экспериментальным данным и зависящие от ионной силы раствора. Изме-
рив потенциал электрода при постоянном отношении концентраций окис-
ленной и восстановленной форм, равном единице, но при различной ион-
ной силе раствора, определяют
0
Ox,Red
E
графически (рис . 1.4).
Рис. 1.4. Потенциал окислительно
-
восстановительного электрод
а в
растворах с разной ионной силой ,
но при с
Ox
/c
Red
= 1.
Е
о
Ox | Red
0
Е
Ox | Red
Э
I

Страницы