Физическая химия. Часть 4. Электрохимия. Зенин Г.С - 8 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Электрохимия
8
для 1–1 электролитов ионная сила равна концентрации электролита в раство-
ре.
Для очень разбавленных растворов сильных электролитов в одном и том
же растворителе эмпирически устанавлен закон ионной силы: во всех раство-
рах в данном растворителе с одинаковой ионной силой коэффициент активно-
сти иона одинаков независимо от типа других присутствующих в растворе ио
-
нов.
4.2.5. Константа диссоциации. Ступенчатая
диссоциация
Согласно теории электролитической диссоциации С. Аррениуса, между
непродиссоциировавшими молекулами растворенного вещества и ионами в
растворе устанавливается равновесие. Например, для уксусной кислоты:
-+
33
CH COOH CH COO +H .
Равновесие реакции диссоциации может быть записано константой равно-
весия, носящей название константы диссоциации
(
)
K
:
3
3
CH COO H
Д
CH COOH
aa
K
a
+
= (4.2)
Для разбавленных растворов, у которых средний ионный коэффициент ак-
тивности
1
±
γ≈ и ac c
±
=
γ≈,
3
3
CH COO H
Д
CH COOH
cc
K
c
+
= (4.3)
Чем слабее электролит (т. е. чем сильнее связаны между собой ионы), тем
меньше константа диссоциации
Д
K , и тем больше смещено влево равновесие
реакции диссоциации.
I стадия
34 24
HPO H HPO
+−
=+
3
24
1
34
[H ][H PO ]
9,5 10
[H PO ]
K
+−
==
II стадия
2
24 4
HPO H HPO
−+
=+
2
8
4
2
24
[H ][HPO ]
6,2 10
[H PO ]
K
+−
==
III стадия
23
44
HPO H PO
−+
=+
3
13
4
1
2
4
[H ][PO ]
4,8 10
[HPO ]
K
+−
==