Органическая химия и основы биохимии. Часть 1. Абакумова Н.А - 48 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

б) присоединение аммиака к ненасыщенным кислотам:
β-аминопропионовая кислота
Такое присоединение идёт против правила Марковникова, но в соответствии с теорией взаимного влияния.
5. Переаминирование
– основная реакция при синтезе α-аминокислот в организме:
Катализаторами и участниками этого процесса являются ферменты (аминотрансферазы) и кофермент
пиридоксальфосфат, который служит переносчиком аминогруппы.
8.3. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СТРУКТУРА АМИНОКИСЛОТ
Аминокислоты – бесцветные, кристаллические вещества с высокой температурой плавления (230 … 280°С). Многие из
них хорошо растворимы в воде и практически нерастворимы в спирте и диэтиловом эфире, что указывает на солеобразный
характер этих веществ. Реакция водных растворов одноосновных аминокислот близка к нейтральной (pH 6,8), так как
аминогруппа ионизирована в несколько меньшей степени, чем карбоксильная группа. Кислоты L-ряда горькие или
безвкусные, кислоты D-ряда – обычно сладкие.
Моноаминокарбоновые кислоты представляют собой
внутренние соли
, которые образуются при переходе протона от
карбоксильной группы к аминогруппе:
Такие соли называются
диполярными ионами
(соли с двумя противоположными зарядами). Эти ионы в кислой среде
(pH < 7) ведут себя как катионы (подавляется диссоциация по карбоксильной группе), а в щелочной среде (pH > 7) – как
анионы:
Поэтому в ИК-спектрах нейтральных растворов аминокислот нет полос поглощения, соответствующих свободным
амино- и карбоксильным группам. Но если этот раствор подкислить, то появляется полоса поглощения, характерная для
карбоксильной группы. При добавлении к раствору щелочи, наоборот, регистрируется полоса, соответствующая
аминогруппе.
На основании изложенного ясно, что константы кислотности и основности для аминокислот – довольно малые
величины. Например, для аминоуксусной кислоты
K
a
= 1,6 · 10
–10
, а
K
b
= 2,5 · 10
–12
. Для большинства карбоновых кислот и
алифатических аминов эти константы равны соответственно 10
–5
и 10
–4
.
Значение pH, при котором молекула аминокислоты электронейтральна, называют изоэлектрической точкой и
обозначают pJ. Изоэлектрическую точку определяют по соотношению pJ = 0,5 (р
K
a
+ р
K
b
).
8.4. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АМИНОКИСЛОТ
Аминокислоты проявляют свойства, характерные как для кислот, так и для аминов.
Реакции по карбоксильной группе, если аминогруппа защищена, протекают обычно: легко образуются соли, сложные
эфиры, амиды, гидразиды, азиды, тиоэфиры, галогенангидриды, смешанные ангидриды и т.д. Эфиры аминокислот под
действием натрия или магнийорганических соединений превращаются в аминоспирты. При сухой перегонке в присутствии
Ba(OH)
2
аминокислоты декарбоксилируются.
Реакции аминогруппы аналогичны превращениям аминов: образуют соли с минеральными кислотами, легко
ацилируются хлорангидридами кислот в водно-щелочном растворе и алкилируются алкилгалогенидами. Метилйодид
превращает α-аминокислоты в бетаины:
С формалином α-аминокислоты дают метилольные или метиленовые производные, а в присутствии муравьиной
кислоты или каталитически активированного водорода – N, N-диметиламинокислоты, под действием азотистой кислоты
замещают аминогруппу на гидроксил.
.
.
.
.
.
;
цвиттер-ион

Страницы