ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
19
Цианогенные гликозиды
Это своеобразная группа природных соединений, аглико-
ны которых содержат в своем составе цианистую (синильную)
кислоту. Эта кислота, являющаяся сильным ядом в свободном со-
стоянии или в виде солей, не проявляет свои ядовитые свойства в
связанном состоянии. Цианогликозиды наиболее характерны для
растений семейства розоцветных, подсемейства сливовых (слива,
абрикос, миндаль, черемуха, вишня и др.), у которых они концен-
трируются преимущественно в семенах (косточках). При дли-
тельном хранении или специальной промышленной переработке
сырья под действием ферментов происходит глубокий гидролиз
цианогликозидов до цианистой кислоты и других соединений,
при этом весь комплекс образующихся продуктов используется в
медицине.
Обнаружение цианогликозидов в сырье проводят после
гидролитического расщепления по образованию HCN. Затем про-
водят характерные качественные реакции на ионы CN
-
: образова-
ние берлинской лазури в щелочной среде с солями железа (II) –
при этом образуется [Fe(CN)
6
]
4-
. Затем после подкисления рас-
твора и прибавления соли железа (III) выпадает синий осадок
берлинской лазури Fe
4
[Fe(CN)
6
]
3
. Можно проводить реакцию об-
разования Fe(SCN)
3
и др.
Количественное определение цианогликогенных глико-
зидов также основано на определении количества HCN, обра-
зующейся после гидролитического расщепления гликозида.
H
H
OCH
C
6
H
5
CN
O
COOH
OH
H
H
OH
H
OH
O
OH
H
CH
2
H
O
H
OH
H
OH
2
H
2
O
+
C
6
H
12
O
6
2+
+
C
6
H
5
COH
HCN
амигдалин (горького миндаля )
глюкоза безальдегид
Тиогликозиды
Эти гликозиды представляют собой производные цикличе-
ских форм тиосахаров (например, тиоглюкозы), в которых 1 атом
20
водорода (в группе –SH) замещен агликоном, в качестве которого
выступает анион глюкозинолат. Тиогликозиды, в отличие от дру-
гих групп, устойчивы к кислотному гидролизу, но расщепляются
под действием щелочей и соответствующих ферментов. Продук-
ты разложения (в частности, изотиоцианаты) представляют собой
летучие жидкости с острым характерным запахом, обладающие
сильным раздражающим действием на кожу и слизистые оболоч-
ки. Тиогликозиды характерны для таких растений, как горчица,
хрен, редька, чеснок, лук и др.
Наличие тиогликозидов в сырье определяют по их раз-
дражающему действию на кожу и слизистые оболочки (носа).
Кроме того, их можно обнаружить после гидролитического рас-
щепления по наличию образовавшихся сульфатов и глюкозы
обычными методами.
Количественное определение тиогликозидов проводят
также после гидролитического расщепления титрованием арген-
тометрически по методу Фольгарда или йодометрически. На-
пример, так определяют содержание тиогликозида синигрина в
горчице.
OSO
2
K
/ гидролиз
CH
2
= CH – CH
2
– N = C →
синигрин \ S – глюкоза
C
6
H
12
O
6
+ KHSO
4
+ CH
2
= CH – CH
2
- N = C = S
Глюкоза аллилизотиоцианат
CH
2
= CH–CH
2
– N = C = S + NH
3
→ S = C – NH–CH
2
- CH= CH
2
аллилизотиоцианат аллилтиомочевина
NH
2
I
2
+ 2Na
2
S
2
O
3
→ 2NaI + Na
2
S
4
O
6
избыток
водорода (в группе –SH) замещен агликоном, в качестве которого
Цианогенные гликозиды выступает анион глюкозинолат. Тиогликозиды, в отличие от дру-
гих групп, устойчивы к кислотному гидролизу, но расщепляются
Это своеобразная группа природных соединений, аглико- под действием щелочей и соответствующих ферментов. Продук-
ны которых содержат в своем составе цианистую (синильную) ты разложения (в частности, изотиоцианаты) представляют собой
кислоту. Эта кислота, являющаяся сильным ядом в свободном со- летучие жидкости с острым характерным запахом, обладающие
стоянии или в виде солей, не проявляет свои ядовитые свойства в сильным раздражающим действием на кожу и слизистые оболоч-
связанном состоянии. Цианогликозиды наиболее характерны для ки. Тиогликозиды характерны для таких растений, как горчица,
растений семейства розоцветных, подсемейства сливовых (слива, хрен, редька, чеснок, лук и др.
абрикос, миндаль, черемуха, вишня и др.), у которых они концен- Наличие тиогликозидов в сырье определяют по их раз-
трируются преимущественно в семенах (косточках). При дли- дражающему действию на кожу и слизистые оболочки (носа).
тельном хранении или специальной промышленной переработке Кроме того, их можно обнаружить после гидролитического рас-
сырья под действием ферментов происходит глубокий гидролиз щепления по наличию образовавшихся сульфатов и глюкозы
цианогликозидов до цианистой кислоты и других соединений, обычными методами.
при этом весь комплекс образующихся продуктов используется в Количественное определение тиогликозидов проводят
медицине. также после гидролитического расщепления титрованием арген-
Обнаружение цианогликозидов в сырье проводят после тометрически по методу Фольгарда или йодометрически. На-
гидролитического расщепления по образованию HCN. Затем про- пример, так определяют содержание тиогликозида синигрина в
водят характерные качественные реакции на ионы CN-: образова- горчице.
ние берлинской лазури в щелочной среде с солями железа (II) – OSO2K
при этом образуется [Fe(CN)6]4-. Затем после подкисления рас- / гидролиз
твора и прибавления соли железа (III) выпадает синий осадок CH2 = CH – CH2 – N = C →
берлинской лазури Fe4[Fe(CN)6]3. Можно проводить реакцию об- синигрин \ S – глюкоза
разования Fe(SCN)3 и др.
Количественное определение цианогликогенных глико- C6H12O6 + KHSO4 + CH2 = CH – CH2 - N = C = S
зидов также основано на определении количества HCN, обра- Глюкоза аллилизотиоцианат
зующейся после гидролитического расщепления гликозида. CH2 = CH–CH2 – N = C = S + NH3 → S = C – NH–CH2 - CH= CH2
C6H5 аллилизотиоцианат аллилтиомочевина
O CH2
COOH
O O O CH NH2
H H H
CN + 2 H2O 2 C6H12O6 + C6H5COH + HCN
OH
OH H
H
OH OH H
H I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
глюкоза безальдегид
H OH H OH избыток
амигдалин (горького миндаля )
Тиогликозиды
Эти гликозиды представляют собой производные цикличе-
ских форм тиосахаров (например, тиоглюкозы), в которых 1 атом
19 20
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 8
- 9
- 10
- 11
- 12
- …
- следующая ›
- последняя »
