Биоорганическая химия. Братцева И.А - 19 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СтГМУ | Ставрополь

Составители: 

Рубрика: 

37
Жесткие основания – это донорные частицы, обладающие высокой
электроотрицательностью, низкой поляризуемостью, трудно окисляю-
щиеся. Термин "жесткое основание" подчеркивает, что соединение проч-
но удерживает свои электроны. Донорными атомами в жестких основа-
ниях могут быть кислород, азот, фтор, хлор.
Мягкие основания – это донорные частицы с низкой электроотрица-
тельностью, высокой поляризуемостью, довольно легко окисляющиеся.
Они слабо удерживают свои валентные электроны. В качестве доноров
электронов выступают атомы углерода, серы, йода.
Жесткие кислоты – это кислоты Льюиса, в которых акцепторные
атомы малы по размеру, и, следовательно, обладают высоким положи-
тельным зарядом, большой электроотрицательностью и низкой поляри-
зуемостью. Низшая свободная молекулярная орбиталь жестких кислот,
на которую переходят электроны донора, имеет низкую энергию.
Мягкие кислоты – это кислоты Льюиса, которые содержат акцеп-
торные атомы большого размера, с малым положительным зарядом, с не-
большой электроотрицательностью и высокой поляризуемостью. Низшая
свободная молекулярная орбиталь этих соединений имеет высокую энер-
гию.
Суть принципа ЖМКО состоит в том, что жесткие кислоты преиму-
щественно реагируют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты – с
мягкими
основаниями. Это выражается в большей скорости реакции и в
образовании более устойчивых соединений, так как взаимодействие меж-
ду орбиталями с близкими энергиями эффективнее, чем между орбита-
лями, имеющими разную энергию. Знание этого принципа полезно в ка-
честве общетеоретической основы различных взаимодействий органиче-
ских соединений.
38
Углеводороды и их реакционная способность
Ациклические (алифатические) углеводороды
Граф логической структуры
Классификация:
Предельные
Непредельные
Алкены
Алкины Алкадиены
Общая формула:
С
n
H
2n+2
C
n
H
2n
C
n
Н
2n-2
C
n
Н
2n-2
Тип свя зи:
Ковалентная
одинарная
Ковалентная
двойная
Ковалентная
тройная
Ковалентные
сопря женные
две двойные
свя зи
CC
H
HH
H
HH
CC
H
HH
H
CC
H
H
H
C C
H
H
H
CCHH
этан
0,154 нм
этилен
0,134 нм
ацетилен
0,120 нм
бутадиен-1,3
0,136; 0,146нм
Длина свя зи:
Вид гибридизации
атомных орбиталей:
Типы химических
реакций:
Отдельные
представители:
sp
3
sp
2
sp
sp
2
S
R
-радикальное
замещение
А
Е
- электрофильное присоединение;
окисление, полимеризация
Метан
СН
4
Этан С
2
Н
6
Пропан С
3
Н
8
Бутан С
4
Н
10
Пентан С
5
Н
12
и другие
Этен
С
2
Н
4
Пропен С
3
Н
6
Бутен С
4
Н
8
Пентен С
5
Н
10
и другие
Этин
С
2
Н
2
Пропин С
3
Н
4
Бутин С
4
Н
6
Пентин С
5
Н
8
и другие
Бутадиен
-1,3
Пентадиен-1,4
и другие
CC
H
H
H
C C
H
H
H
CC C
C
C
H
HH
H
H
H
H
H
3. Радикальное замещение S
R
у насыщенного атома углерода
(насыщенные углеводороды)
В предельных углеводородах алифатического ряда (алканах) имеются
только sp
3
-гибридизованные атомы углерода. Для этих соединений ха-
рактерны неполярные Сsp
3
- Сsp
3
σ-связи и практически неполярные Сsp
3
-
Н σ-связи,
обладающие достаточной прочностью и не склонные к гетеро-
литическому разрыву. В результате предельные углеводороды инертны в

Страницы