Биоорганическая химия. Братцева И.А - 21 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СтГМУ | Ставрополь

Составители: 

Рубрика: 

41
во реакций будет рассмотрено на примере соединений с двойной связью.
За счет π-электронов в молекулах таких соединений имеется довольно
обширная область отрицательного заряда, поэтому они представляют со-
бой
нуклеофилы и, следовательно, склонны подвергаться атаке элек-
трофильной частицей (электрофильным реагентом)
CC
-свя зь
-свя зи
E-Y
CC
E Y
Присоединение галогенов
В обычных условиях бром легко присоединяется к алкенам. Быстрое
обесцвечивание бромной воды служит
качественной реакцией на
двойную связь. Эта реакция протекает как электрофильное присоедине-
ние А
Е
. Оно сопровождается гетеролитическим разрывом связи в моле-
куле галогена
CH
2
CH
2
+ Br
2
CH
2
CH
2
Br Br
1,2-дибромэтан
Процесс включает несколько стадий:
1. Образование
π-комплекса. При приближении галогена к π-связи,
неполярная молекула галогена поляризуется, превращаясь в активную
электрофильную частицу.
Br Br
Br Br
 
Электрофильная частица Вr
+
реагирует с π-электронной плотностью
двойной связи, образуя неустойчивый π-комплекс, который не является
химическим соединением.
CH
2
CH
2
H
2
CCH
2
Br Br+
Br
Br
 


π-комплекс (π-аддукт)
2. Превращение π-комплекса в
бромониевый ион сопровождается ге-
теролитическим разрывом связи между атомами галогена и образованием
иона бромония. π-Комплекс легко разрушается и образуется промежу-
точное циклическое соединение –
мостиковый ион бромония. В нем
бром одновременно связан с двумя углеродными атомами.
42
H
2
CCH
2
Br
Br
CH
2
CH
2
Br
+
+ Br
Циклический ион
бромония


3.
Нуклеофильная атака анионом брома происходит со стороны
противоположной по отношению к уже имеющемуся в бромониевом ио-
не атому брома. В результате образуется продукт
транс-присоединения:
CH
2
CH
2
Br
+
Br
-
CH
2
CH
2
Br
Br
Эта реакция характеризуется пространственной направленностью.
Присоединение водорода приводит к образованию соответствующих
предельных углеводородов
CH
2
CH
2
+ Н
2
CH
3
CH
3
ЭтанЭтилен
Окисление этилена (реакция Вагнера) раствором KMnO
4
является
качественной реакцией на кратную связь
, при этом наблюдается обес-
цвечивание раствора перманганата калия:
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
OHOH
KMnO
4
H
2
O
Этиленгликоль
(этандиол-1,2)
Присоединение галогеноводородов к несимметричным алкенам.
Правило Марковникова
CH
2
CH
CH
3
CH
2
CH
HCl
CH
3
+ HCl
Проп
ен
2-Хлорпроп
ан

Эта реакция протекает по
гетеролитическому электрофильному
механизму. Электрофильной частицей здесь служит простейший элек-
трофил – протон Н
+
. Процесс включает две основные стадии:
1. Электрофильная атака протоном алкена с образованием
карбока-
тиона
. Эта медленная стадия определяет скорость процесса в целом.

Страницы